第七章配位化合物(简).pptVIP

四、 配合物解离平衡的移动 ML M +L 2．酸效应：如果L为弱酸根，则加入比其强的酸， 就会生成难离解的弱酸，而使平衡向离解方向移动。 ＋ 平衡 1. 加入M或L有助于生成配合物 凡加入的试剂能消耗M或L，都有助于配合物的离解， 使平衡向离解方向移动。 3．沉淀效应：如果金属离子被加入的试剂所沉淀，也移动。 4．氧化还原效应：如果金属离子或配位体之一与试剂发生了氧化还原反应，则移动。 如草酸合铁中加入高锰酸钾： Fe(C2O4)33- + MnO4- →Fe3+ + CO2 + H2O + Mn2+ 总之：四大效应都可能破坏配位平衡。 5. 配合物之间的转化 Fe(SCN)3+6F- ? [FeF6]3- + 3SCN- 血红 无色 ? : 4.4×105 1.0×1016 [FeF6]3- + 3C2O42- ? [Fe(C2O4)3]3- + 6F- 黄色 ? = 1.58 ×1020 结论：反应总是向着生成?大的配离子方向进行。 §7.4 螯合物 神通广大的EDTA 1943年合成了新的氨羧络合剂特别是EDTA 直接滴定：50种元素 间接滴定：16种元素 优越的性能来源于EDTA的结构 EDTA的结构与特点 1. 氨羧络合剂的结构： 都有氨基和羧基，N和O为配位原子，以乙二胺四乙酸(EDTA)为代表 Ethylenediaminetetraacetic acid 2. EDTA的特点： 1) 有六个配位原子，能同时满足配位数≤6的金属离子的配位。大多数金属离子的配位数为2、4、6 注：金属离子：EDTA＝1：1，解决了产物的唯一性问题。 2) 与配位离子能形成多个五元环，平衡常数相当大，解决了反应完全性问题。 HOOC—CH2 CH2—COOH N—CH2CH2—N HOOC—CH2 CH2—COOH HOOC—CH2 CH2—COOH N—CH2CH2—N HOOC—CH2 CH2—COOH 共五个五元环 例如：EDTA与Ca2+的配合物 螯合物的特殊稳定性 一般，五原环和六原环是最稳定的。因其张力小。如镍与乙二胺形成三个五原环，所形成的环越多，就越稳定。 3．EDTA及其金属配合物的其它特性 1)EDTA在水中的溶解性。 溶解性差，平时用 Na2H2Y·2H2O ， Y=EDTA4－,溶解性较大。也叫EDTA。 2) EDTA既是螯合剂，又是六元弱酸。其存在形式受溶液的pH控制。 3) 与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点，与有色金属离子形成的配合物颜色更深。 四氰合铜（Ⅱ）酸钾 四碘合汞（Ⅱ）酸钾 二氯化一氯˙五氨 合铬（Ⅲ） 五羰基合铁（0） 三氯化三乙二胺 合钴（Ⅲ） Cu2+ Hg2+ Cr3+ Fe Co3+ Ag1+ Fe3+ Pt2+ CN- CO en C I Cl,N C N S O,S C,N 4 4 6 5 6 2 6 6 I- Cl-,NH3 H2O,OH-,SCN- CN-,NO 二(硫代硫酸根)合银(Ⅰ)酸钾 硝酸一硫氰˙一羟基˙四水合铁（Ⅲ） 四氰˙二亚硝酰基合铂（ Ⅱ ）酸钾 将下表填写完整 配合物名称 化学式 内层 外层 配离子电荷 配位数 氯化六氨合镍（Ⅱ） 氯化二氯˙三氨˙一水合钴（Ⅲ） 五氰˙一羰基合铁（Ⅱ）酸钠 硫酸二乙二胺合铜（Ⅱ） 四异硫氰合铜（Ⅱ）酸钾 氢氧化二羟基˙四水合铝（Ⅲ） [Ni(NH3)]Cl2 [CoCl2(NH3)3H2O]Cl Na2[Fe(CN)5CO] [Cu(en)2]SO4 K2[Cu(NCS)4] [Al(H2O)4(OH)2]OH3 +2 +1 -3 +2 -2 +1 6 6 6 4 4 6 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书