红外光谱分析法1幻灯片.ppt

* * * * * * * * (1)醛类 醛羰基的伸缩振动 醛基中的C-H伸缩振动频率， 是识别醛类的两个重要特征带: 1.饱和脂肪醛的C=O伸缩振动: 在1740～1720cm-1区出现强吸收带， 2. 醛基的C-H的伸缩振动 在2900～2810cm-1及2720cm-1附近出现 两个窄的中等强度吸收带， 这两个带在2830、2720cm-1附近，有时高频率带会被饱和亚甲基C-H伸缩振动带尾部覆盖，往往仅观察到2720cm-1带（见图2–23）。 * 图2–23 丁醛的红外光谱 （Ⅰ）醛中的νC–H( – CHO) , 2820Cm-1 2720cm-1双带 （Ⅱ）νC=O，1723cm-1 * *醛基的C-H的伸缩振动与该C-H键的平面摇摆振动（1390cm-1）一级倍频发生费米共振，在2900～2810cm-1及2720cm-1附近出现两个窄的中等强度吸收带，有时高频率带会被饱和亚甲基C-H伸缩振动带尾部覆盖，往往仅观察到2720cm-1带（见图2–24）。 * (2)酮类 (2-25)丁酮的红外光谱 ν C=O：羰基伸缩振动吸收几乎是酮类唯一的特征带。饱和脂肪酮在1725～1705cm-1区， 芳酮及α，β－不饱和酮分别比饱和酮降低20及40cm-１左右。 丁酮的红外光谱 * （3）羧酸和羧酸盐 *羧酸 具有游离态、缔合态。 游离态：频率在3520cm-1附近， 缔合态:： 在3000cm-1附近（宽而强的吸收带） ν C=O： 由于羧酸的强缔合作用， 致使 C=O 的伸缩振动频率比游离态低。 游离态: C=O的吸收在1760cm-1附近， 缔合态: 则降低到1720cm-1附近。 * 图2–27 软脂酸的红外光谱 (Ⅰ)O－H(缔合态):～3000cm-1(宽带) (Ⅱ) ν C=O:1695 cm-1；(Ⅲ)δO-H(面外):935 cm-1(宽带) * *生成分子内氢键的羧酸， ν C=O频率低于分子间缔合的频率， 例如：水杨酸（有分子内氢键）的ν C=O吸收在1665cm-1（见图2–28），而对羟基苯甲酸（分子间生成氢键）则在1680cm-1。 图2-28水杨酸的红外光谱 * （3）羧酸盐：在羧酸盐中，羟基阴离子的ν as 常在1600cm-1附近产生强而较宽的吸收带，νs则在1400cm-1附近有较弱的吸收，见图2–29。 图2–29苯乙酸钠的红外光谱 ? * 四、有机化合物红外光谱分析举例 1、O-H、N-H 伸缩振动区（3750～3000cm1） 例2-5 下列两个化合物IR光谱有何不同？ （A） （B） 解： 苄胺（A）在3500～3100cm-1应有两个弱峰，且无C=O伸展峰； 而N，N－二甲乙酰胺（B）不应有vN-H峰（3500～ 3100cm-1），但在靠近1650cm-1附近有 吸收。 * 例4 下述三个化合物IR光谱有何不同？ CH3(CH2)6COOH （A） (CH3)3CCH(OH)CH2CH3 （B） (CH3)3CCH(CH2CH3)N(CH3)2 （C） 解： （A）在3500～3100cm-1没有吸收， 但将在3000～2500cm-1有缔合OH的特征（－COOH）吸收， 同时在1900～1650cm-1处有（C＝O） 吸收。 （B）在3450～3200cm-1有一强的OH吸收峰，但无 （C＝O） 吸收。 （C）在3400～3100cm-1处（OH）及1900～1650cm-1处（C＝O）均无吸收。 * 4、羰基（C＝O）的伸缩振动区（1900～1650cm-1） 例2-11 下列化合物在4000～1650cm-1的IR区域有何吸收？ CH3CH2·COOH (A) (B) (C) 解：三者在1740～1700cm-1区域内均有强烈吸收。 酸（A）在3000～2500cm-1处应有一个宽峰vOH-(缔合)。醛（B）将在2720cm-1有一微弱的吸收vCH(CHO) 酮 (C) 在1740～1700cm-1