第二章 化学反应方.ppt

* * 影响自发性的因素有哪些? 又如何判断一个反应是否自发呢? 在研究各种体系的变化过程时,人们发现自然界的自发过程一般都是朝着能量降低的方向进行. 能量越低,体系的状态就越稳定. 化学反应一般也符合能量最低原理. 例如, 很多放热反应在标准状况能够自发进行. * 既然是判据, 就应该适用于所有情况,接收实践的检验. * * * 由上面这些例子可见, 这些能够自发进行的反应都是朝着混乱度增加的方向进行. 下面就对这些反应体系的混乱度和自发性之间的关系加以阐述. * * 混乱度只是一个形象的说法, 具体混乱度如何来定量衡量, 如何量化, 我们就要引出熵的概念. 也就是说, 熵是表征体系混乱程度的一个物理量. 体系越混乱, 熵值越大. 而具体而言, 熵又和微观状态数有密切的关系. 例如, ….. * * * * * △G代表了化学反应的总驱动力，它就是化学家长期以来所寻找的、明确判断过程自发性的那个物理量！ * * * 应用：为了充分的利用某一贵重的反应物，提高某反应的转化率，常采取如下措施：⑴加入过量的廉价的另一物质；⑵不断将生成物分离出。 * 范特霍夫等温方程 反应达到平衡时： △rGm＝0，此时各物质的 相对分压也就是平衡分压 例题：在25℃,问反应2SO2（g）+O2（g）=2SO3 向什么方向进行？已知: p(SO3)=1×105Pa， p(SO2)=0.25×105Pa, p(O2)=0.25×105Pa。 解：按ПB表达式计算得：ПB=64， 查热力学数据表算得ΔrGm?=-141.73kJ.mol-1 因此，按等温方程得： ΔrGm=(-141.73+8.314×103×298.15ln64) kJ.mol-1 = -131.42kJ.mol-1 答：因为ΔrGm 0 所以，反应向正方向进行。 将此式代入前式得： 反应达到平衡时， J RT （T） ln + = （T） ( T )=0，J= RT ln =- （T） ( T ) J RT （T） ln + = -RT ln J （T） = -RT ln K? = 1.5 ? 10－23 ● 分解反应 CaCO3 ( s ) = CaO ( s ) + CO2 ( g ) 这个数据的实际意义是什么？ 298 K 时 CaCO3 表面 CO2 的平衡分压是 1.5 ? 10－18 Pa。 若 CO2 分压低于此值，则 298 K 时 CaCO3 将要分解 解： 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) 开始 1.20 2.00 0 平衡 0.10 1.45 1.10 2.65 例：将1.20 mol SO2和2.00 mol O2的混合气体，在800K和101.325 kPa的总压力下反应生成SO3，在恒温恒压下达到平衡，测得混合物中生成的SO3为1.10 mol，试计算此反应在该温度时的K?和ΔrG?m？ ΔrG?m(800K) = -RTlnK? = - 8.314×800×ln219 = -3.58×10 4 J·mol-1 = -35.8 kJ·mol-1 K和J来判断化学反应方向 化学平衡的移动 6 关于反应方向的进一步讨论 按上述讨论，化学反应等温方程式是： ΔrGm(T)=-RTlnK?+RTlnΠB(pB/p?)νB 于是，可得出如下判断反应方向的方法： 当 JK? ΔrG 0 反应正向自发； 当 J=K? ΔrG =0 处于平衡状态； 当 JK? ΔrG 0 反应正向非自发 解： N2（g）+3H2（g） 2NH3（g） ΔfHm,B?/kJ.mol-1 0 0 -46.11 ΔfGm.B?/kJ.mol-1 0 0 -16.45 Sm,B?/J.mol-1.K-1191.61 130.684 192.45 ⑴ΔrGm?(298.15K)=-32.90kJ.mol-1 lnK?(298.15K)= 例题：计算合成氨反应在25℃和427℃时 的标准平衡常数，简单说明其意义。 lnK?(298.15K