第一部分 分子结构专题课件.ppt

(1) 画出五氟化碘分子的立体结构; (2) 指出配体NO2-在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道 例 题 解 析 8 ClO2分子中存在的离域键是什么？ 例 题 解 析 9 根据VSEPR理论推测亚磺酰自由基负离子其形状。 例 题 解 析 10 2013年，科学家通过计算预测了高压下固态氮的一种新结构：N8分子晶体。其中，N8分子呈首尾不分的链状结构; 按价键理论，氮原子有4种成键方式; 除端位以外，其他氮原子采用3种不同类型的杂化轨道。 (1) 画出N8分子的Lewis结构并标出形式电荷。写出端位之外的N原子的杂化轨道类型。 (2) 画出N8分子的构型异构体。 例 题 解 析 10 参 考 答 案 * 将电子在分子轨道上的分布称为分子的电子组态，也称为“分子轨道式”. 由此还可定义键级BO： BO =（成键电子数-反键电子数）/2 键级愈大，则键能愈大，键长越短。 分子的电子组态和键级 B2、C2、N2 O2和F2 异核双原子分子HF 键级＝1 六、离域大Π键 所有原子共面 每一原子提供一个能量相近、对称性匹配的价层轨道 轨道中的电子总数轨道数的两倍 成键条件 大Π键表示为： Πn m C6H6 6 Π6 6 Π4 NO3－ 七、分子间作用力和氢键 分子的极性 分子间作用力(Intermolecular Forces) 氢键 (Hydrogen bonds) 7.1 分子的极性和偶极矩 正负电荷重心不重合的分子称为极性分子。分子极性的大小常用偶极矩（dipole moment）来衡量。 7.1 分子的极性和偶极矩 偶极矩是个矢量，通常规定其方向是由正电重心指向负电重心，偶极矩是正负电荷重心间的距离与电荷量的乘积。表示为： μ＝q×d 国际单位：C?m；常用单位：Debye 7.1 分子的极性和偶极矩 7.2 分子间作用力 类型 能量（kJ/mol） 分子类型 取向力 5～25 极性分子与极性分子之间 诱导力 2～10 极性分子与极性分子之间； 极性分子与非极性分子之间 色散力 0.05～40 所有类型分子 7.2.1 取向力 固有偶极 固有偶极 取向力 7.2.2 诱导力 诱导偶极子 诱导力 7.2.3 色散力 色散力 瞬时偶极 7.2.4 影响色散力的因素 1）分子量愈大，色散力愈大； 2）相同组成时，线性分子的色散力较大。如：正戊烷，bp=36.1°C. 而(CH3)4C, bp=9.5 °C. 7.3 氢键 氢键是一种存在于分子之间也存在于分子内部的作用力，它比化学键弱而比范德华力强。 分子中与高电负性原子X以共价键相连的H原子，和另一分子中一个高电负性原子Y之间所形成的一种特殊的作用力。（X、Y通常为：N、O、F） 氢键的几何形态 氢键的形成对物质性质的影响 （1）对熔、沸点的影响 氢键的形成对物质性质的影响 （2）对溶解度的影响；如：乙醇溶于水，乙烷则不能。 （3）对生物体的影响；如：DNA双螺旋结构的形成。 1962年，巴特利特制得了第一个稀有气体化合物——XePtF6，震惊了整个化学界，标志着稀有气体化学的建立。至今，人们已经制备除了数以百计的稀有气体化合物，但却仅局限于原子序数较大的氪、氙、氡，直到2000年第一个含氩的化合物HArF才成功合成，而原子序数更小的氦、氖，目前仍未能得到它们的化合物。关于稀有气体化合物，请回答如下问题： （1）用价层电子对互斥理论（VSEPR）预测下列分子的几何构型，并指出中心原子的杂化类型； （a）XeO3；（b）XeOF4；（c）HArF；（d）XeF6；（e）KrF2。 （2）为什么原子序数较小的氦和氖的化合物难以制得？ 例 题 解 析 1 例 题 解 析 1 参 考 答 案 （1）（a）三角锥形，sp3；（b）四方锥形，sp3d2； （c）直线型，sp3d；（d）变形八面体，sp3d3；（e）直线形，sp3d。 （2）因为原子序数越小，外层电子受核束缚就越强，也就越难与其他元素形成化合物。 例 题 解 析 2 长期以来大家都认为草酸根离子C2O42-为具有D2h对称性的平面型结构（如图（a）所示），近期的理论研究表明：对于孤立的C2O42-，具有D2d对称性的非平面型结构更加稳定（如图（b）所示，其中O-C-C-O的二面角为90°）。 （1）写出C2O42-结构的Lewis共振式； （