第二部分 分子对称性专题讲座.ppt

例14 D3d群 2.3 分子点群 例15 D3d群 2.3 分子点群 2.4 分子对称性的具体应用 2.4.1 对称性与偶极矩： 偶极矩是表示分子中电荷分布情况的物理量。 偶极矩是个矢量，通常规定其方向是由正电重心指向负电重心，大小为正负电重心间的距离与电荷量的乘积。 偶极矩的SI单位为库仑·米(C·m)； 偶极矩的CGS单位为静库·厘米(esu·cm)； 偶极矩的常用单位为德拜(Debye)； 由于对称操作产生一个与原来分子在物理上不可分辨的构型，所以偶极矩矢量在对称操作后其方向必须保持不变。 如果分子有一条旋转轴，其偶极矩必定位于此轴上；如果有两个或者更多个不重合的旋转轴，分子不能有偶极矩，因为偶极矩不能位于两个不同的轴上。 如果有一镜面，其偶极矩必定在此平面内；如果有几个镜面，其偶极矩必定在这些平面的交线上。 2.4 分子对称性的具体应用 有对称中心的分子不能有偶极矩，因为反演操作把偶极矩矢量反演了，如果偶极矩只在对称中心上，其矢量的大小为零，所以有对称中心的分子，没有偶极矩。 有象转轴(n≥2) 的分子不能有偶极矩，因为转动和反映操作只相交于一点，所以也没有偶极矩。 2.4 分子对称性的具体应用 分子偶极矩的对称性判据: 分子中有对称中心 、象转轴(n≥2)、或至少有两个对称元素相交于一点， 满足其中任何一条的分子没有偶极矩，为非极性分子. 这样，当分子所属点群为Cn、Cnv、Cs时，分子有偶极矩。 2.4 分子对称性的具体应用 H2O2 C2H2 分子 μ(10-30C·m) 点群 分子构型 0 6.9 D∞h C2 C2H4 0 D2h N2H4 6.1 C2v 2.4 分子对称性的具体应用 分子 μ(10-30C·m) 点群 分子构型 C12N2H8 C12S2H8 0 5.0 D2h C2v 2.4 分子对称性的具体应用 有些分子具有使平面偏振光的偏振面发生旋转的能力，我们称这些分子具有旋光性。 2.5 分子对称性的具体应用 2.5.1 对称性与旋光性： 分子有无旋光性（或称光学活性）是分子结构的重要特征。分子的旋光性和分子的对称性有密切的联系。 在有机化学中，常用有无不对称碳原子作为有无旋光性的标准。 2.5 分子对称性的具体应用 六螺烯 (H3CCHCONH)2 分子呈现旋光性的充分必要条件是：分子不能和其镜像（分子）完全重合。 2.5 分子对称性的具体应用 一个分子能否与其镜像叠合，实际上是一个关于对称性的问题。 当分子具有n重象转轴Sn时，则它可以与自己的镜像叠合。 2.5 分子对称性的具体应用 分子 镜像(分子) 转动了的镜像(分子) 由此可见，凡是具有Sn轴的分子，它能够与其镜像完全叠合，这种分子没有旋光性。 总结：当分子所属点群为Cn，Dn，T，O，I点群时，分子有旋光性，否则无旋光性。 4.5 分子对称性的具体应用 由于：S1=σ，S2=i，所以： 判断一个分子是否有旋光性的问题，可以归结为考察分子中是否有镜面、对称中心和象转轴的问题。 凡是具有镜面、对称中心或Sn轴的分子，没有旋光性；否则，有旋光性。 4.5 分子对称性的具体应用 六螺烯 (H3CCHCONH)2 有旋光性 无旋光性 2.5 分子对称性的具体应用 旋光性的对称性判据的特殊情况： 一种是分子中各基团之间的差别很小，导致分子的旋光性很小以致于实际上观测不出来； 另一种是由于分子中各基团的自由内旋转存在，将造成对映异构体的消失，从而消除了分子的旋光性。 2.5 分子对称性的具体应用 交叉式二茂铁 D5d群 2.3 分子点群 正多面体指的是由同样的正多边形组成的，各个顶点、棱都等价的多面体。 数学上已证明共存在五个正多面体，它们分别为：正四面体、立方体、正八面体、正十二面体和正二十面体。 正多面体的面(F)、顶点(V)、棱(E)满足Euler方程：F+V=E+2 2.3.3 正多面体 2.3 分子点群 正四面体 面：4个正三角形 顶点：4个 棱：6条 立方体 面：6个正方形 顶点：8个 棱：12条 2.3 分子点群 正十二面体 面：12个正五边形 顶点：20个 棱：30条 正八面体 面：8个正三角形 顶点：6个 棱：12条 2.3 分子点群 正二十面体 面：20个正三角形 顶点：12个 棱：30条 2.3 分子点群 立方群: T、Td、Th、O、Oh、I、Ih ; 共同特