水污染控制工程15(24).ppt

* 一、氧化法 氧化剂是一种能氧化其他物质而本身被还原的物质。 非金属单质氧化剂：如F2、O3、Cl2、Br2、I2、N2、S等； 金属的阳离子氧化剂：如Fe3+、Ag+、Cu2+等； 弱氧化性酸：如盐酸、稀硫酸等； 强氧化性酸：如浓H2SO4、浓HNO3、稀HNO3、HClO、KMnO4、K2Cr2O7、KNO3、Na2O2、MnO2等。 既可做氧化剂又可做还原剂：例如，Na2O2、H2O2、S、SO2等，但它们以一种性质为主，Na2O2、H2O2、S主要做氧化剂；Fe2+、SO2主要做还原剂。 1、氧化剂 * 一、氧化法 臭氧能够氧化许多有机物，如蛋白质、氨基酸、有机胺、链型不饱和化合物、芳香族、木质素、腐殖质等，目前在水处理中，采用CODCr和BOD5作为测定这些有机物的指标，臭氧在氧化这些有机物的过程中，将生成一系列中间产物，这些中间产物的CODCr和BOD5值有的比原反应物更高。 2、臭氧氧化法 * 一、氧化法 臭氧是非常有效的消毒剂。臭氧杀菌效果好、速度快，而且对消灭病毒也很有效。臭氧消毒的效果主要决定于接触设备出口处的剩余量和接触时间，其受pH值、水温及水中氨量的影响较小。但也有一定的选择性，如绿霉菌、青霉菌之类对臭氧具有抗药性，需较长时间才能杀死它们。 2、臭氧氧化法 * 一、氧化法 臭氧氧化工艺的应用： 臭氧可以用来对汽车制造厂综合废水（一级处理后的出水）进行深度处理，且处理效果明显； 臭氧对印染废水的CODCr值去除率不高，而对色度的去除效果显著； 与传统的氯气氧化、吸附、混凝等脱色方法相比，用臭氧脱色有着脱色程度高、无二次污染等优点。 2、臭氧氧化法 * 一、氧化法 高级氧化法（advanced oxidation processes，AOPs）主要有常温常压下的催化氧化和高温高压下的湿式催化氧化、光催化氧化等。通过催化途径产生氧化能力极强的OH?（羟基自由基）。 OH? 氧化电位为2.80V，仅次于氟的2.87V。 3、高级氧化法 * 一、氧化法 3、高级氧化法 氧化剂 半反应 氧化电位/V ·OH 3.06 O3 2.07 H2O2 1.77 HClO 1.63 Cl2 1.36 * 高级氧化法在降解废水时具有以下特点： ① OH?是高级氧化过程的中间产物，作为引发剂诱发后面的链反应发生，对难降解的物质的开环、断键，将难降解的污染物变成低分子或易生物降解的物质； ② OH?几乎无选择地与废水中的任何污染物反应，直接将其氧化为CO2、水或盐，不会产生二次污染； ③ 反应速率快。 ④ 减少三卤甲烷（THMs）和溴酸盐的生成 一、氧化法 3、高级氧化法 * 高级氧化工艺的典型工艺 Fenton试剂 UV/H2O2 H2O2/O3 UV/O3 UV/H2O2/O3 光催化氧化 湿式氧化（WO）和催化湿式氧化（CWO） 与超声波联用 一、氧化法 3、高级氧化法 * （1）Fenton试剂（1876年法国） 由亚铁盐和过氧化氢组成，当pH足够低时，在Fe2+的催化作用下过氧化氢会分解产生·OH，从而引发一系列的链反应。 * （2）UV/H2O2 UV/H2O2体系对有机物的去除能力比单独用UV或H2O2更强。 UV/H2O2体系中每一分子H2O2可产生两分子·OH，具有比Fenton试剂更佳的费用效益比。 不仅能去除有机污染物，而且不会造成二次污染，不需后续处理。 * （3）湿式氧化（WO)和催化湿式氧化（CWO） 通常用于难生物降解的废水和污泥的处理。 当进水COD大于20g/L，这两种方法在能量方面就能自我维持，当进水COD更高时，产能超过耗能，便成为能源生产者。 应用：剩余污泥、酿造蒸馏废液、制浆黑液、氰化物、亚硝酸盐废液、过氯酚类化合物及防治印染废水、废活性炭的再生。 氧化剂：氧气、O3 催化剂：Fe（混凝剂形式）、Ti－Ce（铈）系列。 * （4）与超声波联用 原理：超声波处理水溶液能促进空化气泡的形成和压缩。在这些空化气泡的压缩过程中产生高温和高压，从而形成H、 ·OH、 ·O和H2O2。这些使溶液中的有机物被降解，主要通过空化气泡周围的直接热分解和·OH氧化。 添加氧化剂如O3、H2O2可提高超声降解有机化合物的效率。 * 含铬废水还原处理：FeSO4和石灰法处理 或电解还原法处理 二、还原法 加入硫酸亚铁还原剂后，六价铬被还原为三价铬，再加入石灰，即形成氢氧化铬沉淀，与废水分离。 * 含铬废水还原处理：FeSO4和石灰法处理 或电解还原法处理 二、还原法 直流电通过电解质溶液时，在两个电极上引起的化学变化称电解。 可用于处理含CrO42-、Hg的