第八章 电极电位课件.ppt

应用能斯特方程式时应注意 氧化型、还原型物质若是固体，如Cu(s)，AgCl(s)等； 或纯液体，如Br2(l)、Hg (l)等，或溶剂如H2O ，浓度项等于1，不列入方程式中 ; Pb2+ + 2e- Pb(s) Br2 (l)+ 2e- 2Br - 2H+(aq) + 2e- H2(g) (2) 气体，浓度项用相对分压p / p?表示; 应用能斯特方程式时应注意 (3) Ox包括电极反应氧化型一侧所有物质，Red包括反应式还原型一侧所有物质。（若有H+、OH-或Cl- 等介质参加电极反应，其浓度必须写入Nernst方程式中。） Cr2O72-(aq) + 14H+(aq) + 6e- 2Cr3+(aq) + 7H2O(l) ?(Cr2O72- / Cr3+) = ??( Cr2O72- / Cr3+)+ ?( AgCl/Ag) = ? ?(AgCl/Ag) - 0.0592 lg c (Cl-) AgCl (s) + e- Ag(s) + C1-(aq) 思考：要增大Cr2O72- 的氧化性可采用哪些措施？ aOx + ne- bRed 说明： ?(Ox/Red)大小主要决定于? ? (Ox/Red) 。 c(Ox)愈大, ? 值愈大, 氧化型的氧化性越强； 思考：用导线连接（1）和（2）两个电极，是否有电流产生？ [例] 将锌片浸入含有0.01mol·L或4.0 mol·L的Zn2+溶液中，计算298K时锌电极的 ? 为多少？ 能斯特方程式(应用) Zn2+ + 2e- Zn(s) 解： ? ?(Zn2+/Zn) =- 0.7618V （1） =-0.821V （2） =-0.7440V 二、溶液酸度对电极电位的影响 [例]高锰酸钾在pH=6和pH=0两种情况下，哪个? 大？(其他物质都处于标准状态) ? = 1.507 – (0.0592×8 ÷5)×6 = 0.939 (V) MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O(l) ??＝1.507V 解: ? (MnO4-/Mn2+)=??(MnO4-/Mn2+)+ = 1.507 + (0.0592 / 5)lg c8 (H+) = 1.507 – (0.0592×8 ÷5) pH （1） pH=6 （2） pH=0 ??＝1.507V 说明:若有H+、OH-等介质参加电极反应，酸度对?影响较大。 酸度升高，含氧酸根的氧化能力增强; 三、生成难溶电解质对电极电位的影响 = 0.7996 + 0.0592 lg（1.77×10-10） [例]在标准银电极中加入NaCl并维持C1-浓度为1 mo1·L-1，达到沉淀溶解平衡时， ? (Ag+/Ag) = ？（AgCl: Ksp=1.77×10-10） Ag+ + e- Ag(s) 解： ? ?(Ag+/Ag) = 0.7996V [Ag+] = Ksp(AgCl)/ [C1-]= 1.77×10-10 AgCl(s) Ag+ (aq)+ C1-(aq) ? (Ag+ / Ag) =??(Ag+ / Ag) + 0.0592 lgc(Ag+) = 0.2223(V) AgCl + e- Ag + Cl- =??(AgCl/ Ag) 1 mo1·L-1 一个电极只有一个? 值，但可以看作不同的电极 [例]在标准氢电极中加入固体NaAc形成HAc ,使Ac-浓度维持1 mo1·L-1， H2的分压维持不变，? = ？(HAc的pKa=4.76) 四、形成难解离物质对电极电位的影响 2H+ + 2e- H2（g） 解： ? ?(H+ / H2)＝0V ? (H+ / H2) = ?? (H+ / H2)+ (0.0592/2)lg = - 0.0592pH pH = pKa + lg = pKa + lg = pKa＝4.76 ? (H+ / H2) ＝- 0.282(V) 第四节 电极电位和电池电动势的应用 一、判断氧化还原反应进行的方向 （未知其自发进行方向的氧化还原反应方程式设计成的原电池，可能会出现E＜0的情况，说明反应逆向进行 ） E＞0，反应正向自发进行 E＜0，反应逆向自发进行 E＝0，反应达到平衡 注：E代表的是反应趋势，不能说明不同反应的反应速率。 一、判断氧化还原反应进行的方向 例：判断氧化还原反应Sn + Pb2+ = Sn