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例：固体热分解反应：A（固）→B（固）＋C（气）的典型热重曲线如图所示 失重百分数为： （W0－W1）/W0×100% W0 W1 精品文档 举例：PET （聚对苯二甲酸类塑料）的热分解 精品文档 * 4.2、微商热重曲线(DTG曲线)： 试样质量变化率与温度或时间的关系曲线。 纵坐标：dW／dt(或dW／dT)---从上到下减少 横坐标：温度或时间---自左至右增加 精品文档 DTG曲线的峰顶d2W/dt2 = 0，即失重速率的最大值，它与TG曲线的拐点相对应。 DTG曲线上的峰的数目和TG曲线的台阶数相等 DTG曲线上的峰面积与失重量成正比。 DTG TG 精品文档 * 5．影响热重曲线的因素 1.实验条件的影响： ⑴ 样品盘的影响 ⑵ 挥发物冷凝的影响 ⑶ 升温速率的影响 ⑷ 气氛的影响 2.样品的影响： ⑴ 样品用量的影响 ⑵ 样品粒度的影响 CO2气氛、空气或N2气氛，物质的反应温度会有较大变化 最好的办法是根据天平的灵敏度，尽可能使用少量试样。用量大：吸放热引起的温度偏差大，且不利于热扩散和热传递。 粒度小的比粒度大的试样热分解温度低，反应区间窄。 升温速率越大，热滞后越严重，导致起始温度和终止温度偏高 加热屏板解决 精品文档 曲线AB段为一平台，表示试样在室温至45℃间无失重。故mo=10.8 mg。 曲线BC为第一台阶，失重为mo-m1=1.55 mg，求得质量损失率为： 实验条件为试样质量为：10.8 mg， 升温速率为10 ℃/min， 采用静态空气，在铝坩埚中进行 曲线CD 段又是一平台，相应质量为m1； 曲线DE 为第二台阶，质量损失为1.6 mg，求得质量损失率： 6. 热重分析应用举例 CuSO4·5H2O的TG曲线 CuSO4·5H2O的热分解行为研究 精品文档 曲线EF段也是一平台，相应质量为m2； 曲线FG 为第三台阶，质量损失为0.8 mg，可求得质量损失率 可以推导出CuSO4·5H2O 的脱水方程如下： 精品文档 第二次理论质量损失率也是14.4%；第三次质量损失率为7.2%；固体剩余质量理论计算值为63.9%，总失水量为36.1%。理论计算的质量损失率和TG 测得值基本一致。 根据方程，可计算出CuSO4·5H2O 的理论质量损失率。计算结果表明第一次理论质量损失率为 14.4% 14.4% 7.2% 验证： 精品文档 1、概念 是在程序控制温度下测量物质与参比物之间温度差与环境温度关系的一种技术。 2、基本原理 背景知识：试样发生任何物理或化学变化，都会释放或吸收的热量使试样温度发生变化。 三 差热分析(Differential Thermal Analysis，DTA) 如相转变、熔化、结晶、升华等 氧化还原反应、断裂与分解反应、脱氢反应、晶格破坏时以及其他化学反应等 精品文档 把被测试样和参比物置放在同样的热条件下进行加热或冷却，记录试样在某一特定温度下发生物理化学反应引起热效应的变化，得到差热曲线，即DTA曲线。 参比物应是惰性材料，即在测定的温度范围内，不产生任何热效应（放热、吸热）的材料，如：α－A12O3、α－石英、硅油等。 精品文档 差热仪炉子供给的热流为Q 试样无热效应时： QS QR TS = TR ΔT = 0 试样吸热效应时：(Q－g)S QR　TS＜TR ΔT＜0 峰向下 试样放热效应时：(Q＋g)S　QR TS＞TR ΔT＞0 峰向上 0 + - ?T A 3 DTA曲线 纵坐标：温差(?T) 横坐标：温度T(或时间t) 基线——? T近于零(图中的AB、DE段)； 峰——BCD； 峰宽—— B’D’； 峰高—— CF； 峰面积——BCDB； 外推起始点(出峰点)一峰前沿最大斜率点与基线延长线的交点(G) 向下表示吸热过程向上表示放热过程 精品文档 若试样不发生热效应，在理想情况下，试样温度和参比物温度相等，?T＝0，差示热电偶无信号输出，记录仪上记录温差的笔仅划一条直线（即基线）。 T/oC 0 + - ?T 精品文档 4、差热分析仪的组成 加热炉 温差检测器 温度程序控制仪 信号放大器 记录仪 气氛控制设备 精品文档 差热分析仪 精品文档 热电偶是差热分析的关键元件 铜-康铜（长期350℃ /短期500 ℃ ）、 铁-康铜（600/800 ℃ ） 镍铬-镍铝（1000/1300℃ ）、 铂-铂铑(1300/1600 ℃ )、 铱-铱铑（1800/2000 ℃） 热电偶 精品文档 测量池 样品 参比物 电热丝 热电偶 金属 经典测量池