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第十六章 气相色谱法 §16-1 气相色谱仪 §16-2 气相色谱固定相 §16-3 气相色谱操作条件的选择 §16-4 气相色谱检测器 §16-5 毛细管柱色谱法简介 试题 §16-1 气相色谱仪 一、气相色谱分析流程 1-载气钢瓶；2-减压阀；3-净化干燥管；4-针形阀；5-流量计;6-压力表；7-进样器和气化室；8-色谱柱；9-热导检测器；10-放大器；11-温度控制器；12-记录仪。 § 16-2 气相色谱固定相 一、固体固定相 气固色谱固定相通常是具有一定活性的吸附剂颗粒，经活化处理后直接填充到色谱柱中使用。 1.活性炭：有较大的比表面积，吸附性较强。 2.活性氧化铝：有较大 的极性。适用于常温下O2、 N2、CO、CH4、C2H6、C2H4等 §16-3 气相色谱操作条件的选择 一、载气及其流速的选择 载气流速的选择： 由速率方程 H = A + B/u + Cu 可以看出：载气流速高时：传质阻力项是影响柱效的主要因素，随着流速的提高，柱效下降。 载气流速低时：分子扩散项成为影响柱效的主要因素，随着流速的增加，柱效提高。由于流速对这两项完全相反的作用，流速对柱效的总影响存在着一个最佳流速值。 §16-4 气相色谱检测器 一、检测器的分类 1.浓度型检测器：测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的变化，检测信号值与组分的浓度成正比。例如有热导池,电子捕获。 2.质量型检测器：测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。 例如有氢焰离子化检测器，火焰光度检测器。 二、热导池检测器 §16-5 毛细管柱色谱法简介 提高色谱分离能力的途径： 1.由塔板理论：增加柱长，即增加柱子塔板数； 2.由速率理论：减小组分在柱中的涡流扩散和传质阻力。 采用毛细管色谱柱：不装填料，阻力小，长度可达百米的毛细管柱，管径0.2mm。 图16-6 微量进样器进样 1.热导池检测器的结构 池体：一般用不锈钢制成。 热敏元件：电阻率高、电阻温度系数大且价廉易加工的钨丝制成。 参考臂：仅允许纯载气通过，通常连接在进样装置之前。 测量臂：需要携带被分离组分的载气流过，则连接在紧靠近分离柱出口处。 图16-7 热导池检测器 2.热导池的检测原理： 基于不同的物质有不同的热导系数。 钨丝通电，加热与散热达到平衡后两臂电阻： R参=R测， R1=R2 则： R参·R2=R测·R1 无电压信号输出；记录仪走直线（基线）。 进样后，载气携带试样组分流过测量臂，而这时参考臂流过的仍是纯载气，使测量臂的温度改变，引起电阻的变化，测量臂和参考臂的电阻值不等，产生电阻差。R参≠R测 则： R参·R2≠R测·R1 平衡电桥失去平衡，M、N两端存在着电位差，有电压信号输出。信号与组分浓度相关。记录仪记录下组分浓度随时间变化的峰状曲线。 E M N R1 R2 R测 R参 图16-8 热导池检测器电桥线路 3.热导池的操作条件的选择 （1）桥路电流I ：检测器的响应值S ∝ I3，钨丝与池体之间的温差大，有利于热传导，检测器灵敏度提高。但稳定性下降，基线不稳。桥路电流太高时，还可能造成钨丝烧坏。 （2）池体温度：池体温度与钨丝温度相差越大，越有利于热传导，检测器的灵敏度也就越高，但池体温度不能低于分离柱温度，以防止试样组分在检测器中冷凝。 （3）载气种类：载气与试样的热导系数相差越大，在检测器两臂中产生的温差和电阻差 也就越大，检测灵敏度越高。载气的热导系数大，传热好，通过的桥路电流也可适当加大，则检测灵敏度进一步提高。氢气、氦气具有较大的热导系数（氦气价格较高）。 表16-4 某些气体与蒸气的热导系数（λ），单位：J / cm·℃·s 三、氢火焰离子化检测器（FID） 1.氢焰检测器的结构 (1)在发射极和收集极之间加有一定的直流电压（100 ～ 300V）构成一个外加电场。 (2)氢焰检测器需要用到三种气体： N2 ：载气携带试样组分； H2 ：燃气； 空气：助燃气。 使用时需要调整三者 的比例关系，检测器 灵敏度达到最佳。 2.氢焰检测器的机理 有机化合物的离子化是化学电离过程，首先形成含碳的自由基，自由基又与氧作用产生正离子。化学电离产生的正离子及电子在电场作用下形成离子流而产生信号。 图16-10 氢火焰示意图 A区：预热区 B层：点燃火焰 C层：热裂解区 （温度最高区） D层：反应区 例如，当含有有机物 C6H6的载气