最新湿式氧化技术学习课件.pptVIP

影响湿式氧化处理效果的主要因素 1. 废水的反应热和空气量 在湿式氧化（湿式燃烧）系统中依靠有机物被氧化所释放的氧化热来维持反应温度，单位质量被氧化物质在氧化过程中产生的热值即为燃烧值。同时，湿式氧化过程中需要消耗空气，所需空气的量由废水降解的COD值计算获得。 精品文档 经验公式—— （1）完全去除时空气的理论需要量与废液浓度之间的关系： A = 4.3COD （g空气/L废液） （2）放热量： H = 4.3COD×3.16 = 13.6COD （kJ/L废液） 精品文档 精品文档 2. 废水中有机物的结构 大量研究表明：有机物氧化与物质的电荷特征和空间结构有很大的关系，不同的废水有各自的反应活化能和不同的氧化反应过程，因此湿式氧化的难易程度不同。 精品文档 3. 温度 决定性因素。反应温度低，即使延长反应时间，反应物的去除率也不会显著提高。 精品文档 原因：（1）温度T＜100℃时，氧的溶解度随着温度的升高而降低；温度T 150℃时，有机物的溶解度随着温度的升高而增大，氧在水中的传质系数也随着温度的升高而增大；（2）温度升高使液体的粘度减小，因此温度升高有利于氧在液体中的传质和有机物氧化。 温度越高，有机物的氧化越完全 但是，温度升高，总压力增大，动力消耗增加，且对反应器的要求越高，因此，从经济的角度考虑，应选择合适的温度，既要满足氧化的效率，又要合理地设计能量消耗等费用。 精品文档 4. 压力 系统压力的主要作用是保持反应系统内液相的存在，对氧化反应的影响并不显著。如果压力过低，大量的反应热会消耗在水的蒸发上，这样不但反应温度得不到保证，而且反应器有蒸干的危险。因此，在一定温度下，总压不应低于该温度下水的饱和蒸气压。 精品文档 5. 废水的pH值 反应体系的pH值变化的规律：先变小（中间体羧酸的积累）后略有升高（中间体的进一步氧化），温度越高，物质的转化越快，pH值的变化越剧烈。 废水的pH值对湿式氧化的影响有三种情况： （1）pH值越低，氧化效果越好。例：有机磷农药废水； （2）pH值对COD去除率的影响存在极值点。例：含酚废水在pH值为3.5~4.0时，COD的去除率最大。 （3）pH值越高，处理效果越好。例：酒厂废水。 精品文档 ——调节废水到适宜的pH值，有利于加快反应的速度和有机物的降解。 ——低的pH值对反应设备的腐蚀增加，对反应设备的材质要求高，材料使用费用增加；低的pH值易使催化剂活性组分溶出和流失，造成二次污染。 设计WAO流程时要两者兼顾。 精品文档 6. 停留时间 （1）达到处理效果所需要的时间随反应温度的升高而缩短； （2）去除率越高，所需的反应温度越高或反应时间越长； （3）氧分压越高，所需的温度越低或反应时间越短。 根据污染物被氧化的难易程度以及处理的要求，可确定最佳反应温度和反应时间。一般而言，湿式氧化处理装置的停留时间在0.1～2 h之间。 精品文档 7. 搅拌强度 在高压反应釜内进行反应时，氧气从气相向液相中传质与搅拌强度有关。搅拌强度影响传质速率，搅拌强度越大，液体的湍流程度越大，氧气在液相中的停留时间越长，传质速率就越大。当搅拌强度增大到一定程度时，搅拌强度对传质速率的影响很小。 精品文档 8. 反应产物 一般条件下，大分子有机物经湿式氧化处理后，大分子断裂，然后进一步被氧化为小分子的含氧有机物。乙酸是一种常见的中间产物，由于其进一步氧化较困难，往往会积累下来。如果进一步提高反应温度，可将乙酸等中间产物完全氧化为CO2和H2O等最终产物。 选择适宜的催化剂和优化工艺条件，可以使中间产物有利于WAO的彻底氧化。 精品文档 9. 反应尾气 WAO系统排出的氧化气体成分，随着燃烧物质和工艺条件的变化而不同。WAO氧化气体的主要组成成分见下表。 成分 烃 H2 N2 O2 Ar CO2 含量/% ≤0.02 0.02 82.8 2.0 0.9 13.9 WAO氧化气体的主要成分是N2和CO2。氧化气体一般具有刺激性臭味，需进行脱臭处理。 精品文档 湿式氧化工艺和设备 Zimpro工艺（应用最广泛的WAO流程） 20世纪30年代提出，40年代开始实验室研究，1950年首次正式工业化 T：420~598 K，P：2.0~12 MPa，t：40min~4h，平均60min 精品文档 2. Wetox工艺（4~6个连续搅拌小室组成的阶梯水平式反应器） T：480~520 K，P：4.0 MPa左右，t：30~60 min 精品文档 应用：Wetox工艺适用于有机物的完全氧化降解或作为生物处理的预处理过程，广泛应用于处理炼油、石油化工废液，如含氰废液、酸性污水，氯化含油污泥，含氨、氯废液等，也可用于电镀、造纸、钢铁、汽车工业等的废