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磁化率的测定 【摘要】 磁化率测定是研究物质结构的重要方法之一，用于某些有机物、稀土元素化合物、配合物、金属催化剂和自由基体系的研究，从而了解物质内部电子分布，化学键以及电子结构有关的问题。本文根据古埃磁天平的超顺磁性质，使用古埃磁天平研究磁流体的磁性（磁化率和磁化强度）和稳定性。 【关键词】 古埃磁天平；磁化率；磁性；顺磁性；逆磁性；不成对电子数；d电子构型。 【引言】 凡是处于磁场中能够对磁场发生影响的物质都属于磁介质。根据物质在外磁场中表现出的特性，物质可粗略地分为三类：顺磁性物质，抗磁性物质，铁磁性物质。 本实验中用磁天平，使用控制变量法测定不同磁场强度，不同样品高度下的磁化率。通过比较标准数据，探究在电磁场产生外加磁场时，得出最适的磁场强度和样品的高度。 【实验部分】 一、 实验目的 1. 掌握古埃 (Gouy)磁天平测定磁化率的原理和方法。 2. 通过对一些配位化合物磁化率的测定，计算中心离子的不成对电子数，并判 断d电子的排布情况和配位体场的强弱。 3. 探究样品高度、磁场强弱对磁化率的测定造成的影响，改进细节。 二、 实验原理 1. 摩尔磁化率和分子磁矩 物质在外磁场作用下，由于电子等带电体的运动，会被磁化而感应出一个附加磁场物质被磁化的程度用磁化率χ表示，它与附加磁场强度和外磁场强度的比值有关： H=4πxH H为附加磁场强度，H外磁场强度，x为无因次量，称为物质的体积磁化率，简称磁化率，表示单位体积内磁场强度的变化，反映了物质被磁化的难易程度.化学上常用摩尔磁化率 χm表示磁化程度，它与χ的关系为： Xm= xM/ρ 式中M、ρ 分别为物质的摩尔质量与密度.Xm的单位为m3mol-1.物质在外磁场作用下的磁化现象有三种：第一种，物质的原子、离子或分子中没有自旋未成对的电子，即它的分子磁矩μm = 0.当它受到外磁场作用时，内部会产生感应的“分子电流”，相应产生一种与外磁场方向相反的感应磁矩.如同线圈在磁场中产生感生电流，这一电流的附加磁场方向与外磁场相反.这种物质称为反磁性物质，如Hg、Cu、Bi等.称为反磁磁化率，用X反表示，且X0. 第二种，物质的原子、离子或分子中存在自旋未成对的电子，它的电子角动量总和不等于零，分子磁矩μm ≠ 0.这些杂乱取向的分子磁矩在受到外磁场作用时，其方向总是趋向于与外磁场同方向，这种物质称为顺磁性物质，如Mn、Cr、Pt等，表现出的顺磁磁化率用 X顺表示. 第三种，物质被磁化的强度随着外磁场强度的增加而剧烈增强，而且在外磁场消失后其磁性并不消失.这种物质称为铁磁性物质. 对于顺磁性物质而言，摩尔顺磁磁化率与分子磁矩μ m关系可由居里－郎之万公式表示： X顺=Lμ0μm2 /(3kT) (3) 式中L为阿伏加德罗常数（6.022×1023 mol-1 ）k为玻尔兹曼常数(1.380 6×10 -16 erg*K?1 ) μ0为真空磁导率，T为热力学温度.式(3)可作为由实验测定磁化率来研究物质内部结构的依据。分子磁矩μm 由分子内未配对电子数n 决定，其关系如下： μm =μB[ n(n+2)]1/2 (4) 式中μB为玻尔磁子，是磁矩的自然单位.μB = 9.274 ×1024 J*T-1 （T为磁感应强度的单位，即特斯拉）。求得n值后可以进一步判断有关络合物分子的配键类型.例如，Fe 2+ 离子在自由离子状 态下的外层电子结构为3d6 4s0 4p0 .如以它作为中心离子与6个H2O配位体形成[Fe (H2O)6] 2+ 络离子，是电价络合物.其中Fe 2+离子仍然保持原自由离子状态下的电子层结构，此时n = 4. 如果Fe2+ 离子与6个CN ? 离子配位体形成[Fe (CN)6] 4- 络离子，则是共价络合物.这时其 中Fe 2+离子的外电子层结构发生变化，n = 0. 其中6个空轨道形成d2 sp3 的6个杂化轨道，它们能接受6个CN-1 离子中的6对孤 对电子，形成共价配键. 2.磁化率的测定 古埃法测定磁化率装置如图Ⅱ一28—1所示 古埃磁天平示意图 一个截面积为A的样品管，装入高度为h、质量为m的样品后，放入非均匀磁场中.样品管底部位于磁场强度最大之处，即磁极中心线上，此处磁场强度为 H .样品最高处磁场强度为零.前已述及，对于顺磁性物质，此时产生的附加磁场与原磁场同向，即物质内磁场强度增大，在磁场中受到吸引力.设 χ0为空气的体积磁化率，可以证明，样品管内样品受到的力为：