第五章醇和醚-（公开）精选课件.pptVIP

第二节 醚和环氧化合物 ether and epoxide 一、结构、分类和命名 醚的通式： R-O-R Ar-O-R 或 Ar-O-Ar。 “C-O-C”称为醚键(ether linkage)，是醚的官能团。 甲醚的结构 结构： 据醚分子中氧原子所连烃基结构及方式不同。 分类： 直链醚 环醚 单醚 混醚 醚 普通命名法：在两烃基名称之后加上“醚”字。烃基不同时，较小脂肪烃基的名称写在前，较大脂肪烃基的名称写在后；芳烃烃基的名称写在脂肪烃基名称之前。 命名： 甲乙醚 苯醚 苯甲醚 系统命名法： 较小的烷氧基(RO-)作为取代基，较大的烃基作为母体命名。 3-甲氧基己烷 2-乙氧基乙醇 乙氧基乙烯 对-乙氧基苯酚 例: 环氧乙烷 1,2—环氧丙烷 环醚：通常称为“环氧某烷”，而其它环醚习惯上按杂环命名法命名。 四氢呋喃 1,4—二氧六环 冠醚是一类大环多醚，因分子构象像王冠而得名。命名为：x－冠－y，x表示环总原子数，y表示环中氧原子数。 12-冠-4 18-冠-6 三、醚的化学性质 （一）（羊）盐的形成 醚的(羊)盐不稳定，遇水可分解，恢复成原来的醚。 二、醚的物理性质（自学） * 第五章 醇 和 醚 alcohol and ether 醇和醚都是烃的含氧衍生物。 烃的通式：R—H 醇：R—OH、ArCH2—OH （-OH连在SP3杂化碳原子上） 醚：R-O-Rˊ、Ar-O-R（Ar） 环醚： 第一节 醇 alcohol 一、分类和命名 二、物理性质 三、结构与化学性质 （一）结构 （二）化学性质 与金属钠的反应 与无机含氧酸的酯化反应 脱水反应 氧化反应 邻二醇的特性 一、醇的分类和命名 （一）分类 根据“R-”结构不同可分为： 脂肪醇： 芳香醇： 脂环醇： 根据“-OH”所连碳原子的类型不同分类： 根据“-OH”数目的多少可分为： （二）命名 普通命名法： 系统命名法： 选准主链，确定母体：选含“-OH”功能基及取代基较多的最长碳链为主链，确定母体名称； 正确编号，确定“-OH”及取代基的位次，以“-OH”编号最小为原则。 3，4-二甲基-2-丙基-1-戊醇 1,3-丙二醇 2-环已烯-1-醇 1-苯基乙醇 二、醇的物理性质 从氢键的形成来理解醇的沸点和水溶性。 醇羟基与水之间形成的氢键 三、醇的结构与化学性质 甲醇结构 结构： 化学性质： 发生反应的部位： 1、与活泼金属的反应： 一般醇：pKao=16～18，水：pKao＝15.7 酸性：H2O ＞ ROH ＞ RH 碱性： ＜ ＜ 不同结构醇的酸性强弱次序是： 酸性可从烷基的+I效应解释；碱性也可解释为各烷氧基负离子的溶剂化程度不同。 醇镁和醇铝的制备： 此法可用于无水乙醇的制备。 异丙醇铝与异丙醇共同使用是酮类很好的还原剂，工业上使用较广。 2、碳氧键的断裂反应 ROH+HX RX+H2O 乳浊或分层 与氢卤酸的反应： 酸性条件使反应易于进行； 氢卤酸的活性为： HI＞HBr＞HCl。 不同的醇与盐酸反应速率差别较大。伯醇很慢，需加无水ZnCl2作催化剂（Lucas试剂）才能促使反应加快进行。 叔醇 常温 仲醇 加热 伯醇 加热、较长时间 不同结构的醇与相同的HX反应，反应活性顺序为： 叔醇＞仲醇＞伯醇＞甲醇 叔醇和仲醇主要按SN1机理进行，可能有正碳离子的重排： 伯醇主要按SN2机理进行，发生Walden 转化： 与卤化磷的反应： 用PX3制备溴代烷或碘代烷时，也可直接使用磷加溴或碘。反应机理是先生成卤代亚磷酸酯，然后进行SN2取代。 用PX5时，因生成副产物磷酸酯难以分离，不如PX3效果好。 与氯化亚砜的反应： 副产物二氧化硫和氯化氢都是气体，产品易于纯化，氯化亚砜是很好的氯化剂。 立体选择性： 构型保持机理： 氯代亚硫酸酯 SNi 构型转化机理： SN2 成醚反应(分子间脱水 ) ： SN2反应。 消除反应(分子内脱水) ： E1反应，有选择性时，符合Saytzeff 规则。 SN和E的竞争，与反应温度有关。 叔醇主要为E反应。 用Al2O3催化时不发生正碳离子重排。 与无机含氧酸的酯化反应： 磷酸酯类物质是重要的有机农药；生物体内化学反应的能源库。 减压蒸馏