emuch.net第7章 化学键理论概述.ppt

2 诱导力 图 7－38 极性分子与非极性分子相互作用示意图 在极性分子和非极性分子之间以及极性分子之间都存在诱导力( induced force )。当极性分子和非极性分子充分接近时，在极性分子的固有偶极诱导下，邻近的非极性分子产生诱导偶极，于是诱导偶极与固有偶极之间产生静电引力。极性分子与非极性分子之间的这种相互作用称为诱导力。当极性分子与极性分子相互接近时，除取向力外，在彼此偶极的相互作用下，每个分子也会发生变形而产生诱导偶极，因此极性分子相互之间也存在诱导力。 诱导力是 Debye (德拜) 于 1921 年提出来的，所以诱导力又称为 Debye 力。 诱导力的本质也是静电引力，也可以根据静电理论求出其大小。诱导力与分子偶极矩的平方成正比，与被诱导分子的变形性成正比。诱导力与温度无关。 3 色散力 任何一个分子，由于电子的运动和原子核的振动而产生瞬间偶极，这种瞬间偶极也会诱导邻近分子产生瞬间偶极，于是两个分子可以靠瞬间偶极相互吸引在一起。这种瞬间偶极产生的作用力称为色散力 ( dispersion force )。 色散力是 London 于 1930 年根据近代量子力学方法证明的，由于从量子力学导出的理论公式与光色散公式相似，因此把这种作用称为色散力，又叫做 London 力。 量子力学计算表明，色散力与分子的变形性有关，变形性越大，色散力越强。由于各种分子均有瞬间偶极，所以色散力存在于极性分子和极性分子、极性分子和非极性分子以及非极性分子和非极性分子之间。 取向力 ∕ % 诱导力 ∕ % 色散力 ∕ % HCl 15.66 4.73 79.61 NH3 44.65 5.20 50.15 H2O 76.90 4.08 19.02 综上所述，分子间力是一种永远存在于分子或离子间的作用力。由于随着分子间距离的增大而迅速减小，所以它是一种近程力，表现为分子间近距离的吸引力，作用范围只有几个 pm 。其作用能的大小从每摩尔几到几十焦，比化学键小 1?2 个数量级。 与共价键不同，分子间力没有方向性和饱和性。分子间力包括三种作用力，由于相互作用的分子不同，这三种力所占的比例也不同，但色散力通常是最主要的。 7 -4 -3 次级键和氢键 当原子间距离小于或接近相应的离子半径、共价半径或金属半径之和时，可认为原子间形成了化学键；当不同分子中的原子间距离接近范德华半径之和时，可以认为分子间有范德华力相互作用；当原子间距离位于化学键与范德华力范围之间时，可以认为原子间生成了次级键。 次级键是普遍客观存在的，同时也说明化学键、次级键和范德华力三者之间的界限是很难明确划分的。 次级键中有相当一部分是有氢原子参与的。氢键(hydrogen bond)是最早发现和研究的典型次级键。 1 氢键的形成 第VI族元素氢化物 沸点 ? °C 第VII族元素氢化物 沸点 ? °C H2O 100 HF 20 H2S –60 HCl –85 H2Se –41 HBr –67 H2Te –2 HI –35 水分子中由于氧元素的电负性比氢的大得多导致 O－H 键极性很强。共用电子对强烈地偏向于氧原子一端，结果氧原子带部分负电荷，而氢原子带部分正电荷，几乎成为裸露的质子。 当两个水分子充分靠近时，带正电荷的氢原子与另一分子中含有孤对电子、带部分负电荷的氧原子产生相互吸引，这种吸引力称为分子间的氢键作用。 氢键通常可用 --- 表示，如 X－H---Y，其中 X、Y 可以是同种原子，也可以是不同原子。经典的氢键中的 X、Y 一般是电负性大、半径小的 F、N、O 等原子，这样的氢键较强。 图 7－39 邻硝基苯酚的分子内氢键示意图 除了分子间的氢键外，某些物质也可以形成分子内氢键。 除了上面介绍的传统氢键外，还存在许多类型的弱的氢键，如 C－H --- O、C – H --- N 氢键，C – H --- π、O – H --- π氢键，O – H --- M 氢键和 M – H --- O氢键等。 从本质上讲，氢键是一种长距离静电相互作用，氢键的形成必须具备两个条件： （a）分子中有一个极性 X－H 键作为氢键给予体。X原子的电负性要较大，使得氢原子带部分正电荷。 （b）分子中有一个具有孤对电子、电负性较大、半径较小的 Y 原子，或具有电子给予体性质的基团，作为氢键接受体。 2 氢键的特点 （1） 氢键的方向性和饱和