第十一章化学动力学3.pptVIP

§11-8 气体反应的碰撞理论 §11-9 势能面与过渡状态理论 §11-10 溶液中反应 §11-12 光化学反应 §11-13 催化作用的通性 §11-14 单相催化反应 §11-15 多相催化反应 §11-11 多相反应 *§11-16 分子动态学 The Heterogeneous Catalytic Reactions Heterogeneous Reactions 一、溶剂对反应组分无明显相互作用 1. 笼蔽效应 反应物分子在周围溶剂分子构成的笼子中运动，所产生的效应 气相 (a)和溶液(b)碰撞频率及其分布 反应物分子在一个笼子中的笼罩时间约为10-12 ～ 10-10 S ，同时发生约10 ～105 次碰撞。 若两反应物分子扩散到同一笼中，互相接触，称为遭遇 笼罩效应使反应分两个步骤： 反应活化能E反 小 —— 扩散控制 E反 大 —— 反应控制或活化控制 2.扩散控制 —（如自由基、中和反应） 扩散控制的反应其总速率等于扩散速率，扩散速率按扩散定律计算 1）Fick 扩散第一定律： （11.10.1） D—扩散系数/m2．s-1，表示单位浓度梯度时扩散过单位截面的扩散率 2）爱因斯坦—斯托克斯方程计算球形粒子D ： （11.10.2） 上式中L为阿伏加德罗常数，η为粘度，γ为球形粒子的半径。 3）二级反应的速率常数