第二章 功能高分子的制备方法 本章由近年来高分子合成的新方法开始,介绍 具有代表性的功能高分子设计的基本思路和方法。 基本特点: 1)聚合反应速度极快,通常在几分钟内即告完成; 2)单体对引发剂有强烈的选择性; 3)无链终止反应; 4)多种活性种共存; 5)相对分子质量分布很窄,目前已知通过阴离子活性聚合得到的最窄相对分子质量分布指数为1.04。 阳离子聚合出现于20世纪40年代,典型工业产品有聚异丁烯和丁基橡胶。 阳离子活性中心的稳定性极差,聚合过程不易控制。多年来阳离子活性聚合的探索研究一直在艰难地进行。 1984年,Higashimura首先报道了烷基乙烯基 醚的阳离子活性聚合,随后又由Kennedy发展了异 丁烯的阳离子活性聚合。 此后,阳离子活性聚合在聚合机理、引发体系、 单体和合成应用等方面都取得了重要进展。 目前,烷基乙烯基醚、异丁烯、苯乙烯及其衍 生物、1, 3 —戊二烯、茚和α-蒎烯等都已经实现了 阳离子活性聚合。 Higashimura等人在用HI/I2引发烷基乙烯基醚的 阳离子聚合中,发现聚合过程具有以下活性聚合的 典型特征: ① 数均相对分子质量与单体转化率呈线性关系; ② 聚合完成后追加单体,数均分子量继续增长; ③ 聚合速率与HI的初始浓度[HI]0成正比; ④
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