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第7章 伏安和极谱法 Voltammetry and Polarography * 1 液相传质过程 1.1 液相传质方式： 对流：所谓的对流，即粒子随着流动的液体而移动。 电迁移：在电场作用下，荷正电粒子向负极移动，荷负电粒 子向正极移动。 扩散：当溶液中粒子存在浓度梯度时，这种粒子从高浓度向低浓度的移动过程。 1.2 线性扩散传质 对于一个电化学反应，随反应的进行，反应粒子会不断地消耗，反应产物则不断地生成。这样，在电极表面附近的液层中会形成浓度梯度，导致粒子的扩散。 2 扩散电流理论 2.1 电位阶跃法： 将电极电位强制性地施加在工作电极上，测量电流随时间或电位的变化规律。 电位阶跃实验装置主要由三电极系统和一个控制电位阶跃的恒电位器组成。电位阶跃的选择通常是从电化学反应发生前的某一电位改变到电化学反应发生后的另一电位，观察由此引起的电流随时间变化的规律。由于该方法获得的是i-t关系曲线，因此通常称为计时电流法或计时安培法。 2.2 伏安曲线 2.3 极限扩散电流 对于反应 O＋ne- = R， 要获得其极限扩散电流，需要求解线性扩散方程式 初始条件：t = 0 边界条件：t 0 解线性偏微分方程，得 （6） （8） 2.3 极限扩散电流 若电极表面反应物O的浓度趋近于零，即完全浓差极化，扩散电流将趋