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伯伯提示:由于伯伯水平有限,以下内容都是自己翻译的,可能有很多错漏之处,希望大家一起把它修整好啦。还有一些化合物的名字太过深奥,哥的英语水平太差,可能翻译错了,希望大家谅解。最后在最下面附带英文原文啊,自己对照看吧
使用离子液体绿色合成生物柴油
摘要:本文在开篇处介绍生物柴油合成的概述和历史并在文章后面介绍说明一些我们尚未公布的最新数据。最初,我们研究通过绿色方式使用离子液体获取生物柴油,它可以有酸性或碱性的性质,可以发挥既用作溶剂和有用作催化剂的酯交换反应从而获得生物柴油。根据不同地方的情况,动物和植物都可以用作为酯交换反应的资源。生物柴油是一个极大的关注点,因为它是一种可以用于汽车运输的可再生资源,同时可以减低因为使用化石燃料而被释放到环境中的二氧化碳量。
什么是生物柴油?
一般的柴油或柴油燃料就是一些在柴油发动机使用的燃料。生物柴油是一个相对清洁燃烧的替代燃料,它可以在国内生产,是一种可再生资源。生物柴油中不包含石油,但是它可以以任何比例和石油柴油混合,以创建一个混合型生物柴油。它可用于压燃式(柴油)发动机,而不需对其进行太大改装。生物柴油使用简单,可生物降解,对比起化石燃料,基本无硫和芳烃。生物柴油是一种暗黄色的液体。
它几乎是与水互不混溶,并具有较高的沸点和低蒸气压。典型的甲酯生物柴油着火点约为150摄氏度。生物柴油的粘度类似于从石油生产的柴油。它也可以用作柴油添加剂配方,以增加纯超低硫柴油的润滑性,但是使用时必须小心谨慎,以确保所使用的生物柴油不会增加超过15 ppm的硫含量的混合物。
用于生产生物柴油的方法
经过马尔凯蒂等人的审查,得出一份采用不同催化剂进行生物柴油生产的对比表。在碱催化反应过程中,已观察到的转化率高。普通的催化剂对反应物的纯度非常敏感,特别是水和游离脂肪酸,所以原料必须细化(水分含量不超过0.06%,游离脂肪酸不得超过质量分数0.5%)。大豆油脂被Noureddini等人发现在酸催化反应条件下,在酯交换反应上有良好的动力学表现。进行酯化时使用超临界醇比起在酯交换反应时使用超临界醇会有更高的反应速率。在这个过程中有一个好处,就是可以在游离脂肪酸中产生酯类。利用脂肪酶通过不同种类的动物或植物油脂产生酯是一种可行的方法,但是这种方法需要大量的水。
表1列出了布朗斯台德酸性和碱性催化剂,脂肪酶的催化剂,超临界醇催化剂。关于刘易斯基本和酸性催化剂,在文献中有几个例子
离子液体可以扮演什么样的角色?(what role can ionic liquids play)
离子液体已被大量用于各种化学反应类型当中。例子可以从Wasserscheid 和 Welton所出版的两卷版的书当中查找并可从中审查离子液体的工业应用。试图在离子液体中反应的主要原因是,这些溶剂除了在低的压力和高温外不挥发。并且它们的属性可以被设计,以满足特定的需要(“设计师”溶剂)。举一个设计的例子,在改变离子液体的结构后使得它从反应产物中出现相分离,使产品的分离更容易。Another approach is to make either the cation?or anion?or both of the ionic liquids acidic or basic (either Lewis or Bronsted)举个具体例子,由于含官能化阳离子而表现出布朗斯台德酸性质的离子液体,如包含磺酸衍生物的咪唑鎓盐阳离子等,如4-(3 - 甲基)丁烷磺酸
后面的这个方法可用于使离子液体催化酯化,酯交换反应,特别是生物柴油形成的反应。此外,可以设计这样一种离子液体,使它在反应结束后恢复完整,它没有创造任何离子液体废物并可回收利用。(对于这些离子液体来说会有这样一个问题,他们会比一些简单的催化剂更加昂贵并且比一些传统的溶剂更加昂贵。)
离子液体中的酯化反应(Esterification reactions in ionic liquids)
酯化反应很容易出现在某些离子液体,一个简单的例子是由Franklin basic实验出的 [36,37] 1 butylpyridinium离子液体催化反应。不幸的是,离子液体在反应中消耗。据了解,[PF.sub.6]负离子游离磷酸盐和氟离子在水溶液条件下,这可能导致催化剂变成一个无效的氟化盐。尽管这样,TANG等人。使用1 -甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体([Hmim][[BF.sub.4]])作为溶剂和催化剂的反应。另一个例子是使用金属催化剂对伯醇,仲醇,叔醇与乙酸和醋酸酸酐ethanoylated在1 - 丁基-3 - 甲基咪唑六氟磷酸盐([[C.sub.4] MIM][PF.sub.6]])进行反应。这些反应起初工作表现良好,但当离子液体被回收时,催化剂就失效了。就是因为这些稳定的酸性离子液体中分散
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