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第四章 滴定分析法概论 酸碱滴定 沉淀滴定 配位滴定 氧化还原滴定 非水溶液滴定 要求 特点 第四节 滴定分析计算 一、 依据 例8:用HCl滴定液(0.1010mol/L)滴定Na2CO3 样品0.2500g,滴定时消耗32.10mlHCl,则Na2CO3样品的百分含量为多少? 3.用0.4000mol/LHCl滴定液滴定1.2412g不纯的Na2CO3,完全中和需用HCl滴定液40.00ml,则样品中Na2CO3的含量百分比是多少? 例9:称取CaCO3样品0.5000g,用50.00mlHCl(过量)滴定液(0.1020mol/L)溶解,回滴盐酸时用去NaOH滴定液(0.1100mol/L)15.00ml,求样品中CaCO3的百分含量。 第五节 滴定分析仪器的使用方法和注意事项 一、 容量仪器的洗涤方法 减小实验误差的三点做法 三、 容量器皿的校准 1.绝对校准 2.相对校准 第五章 酸碱滴定法 质子转移反应 第一节 酸碱指示剂 一、指示剂的变色原理与变色范围 (一) 指示剂的变色原理 有机弱酸或弱碱 结构 颜色 (二)指示剂的变色范围 [HIn]=[In—]时,则溶液的[H+]=KHIn,即pH=pKHIn,这是酸式色和碱式色浓度相等时的pH值,即是指示剂变色最灵敏之点,叫做指示剂的变色点,以pT表示 指示剂的变色范围越窄越好 由实验测定 二、影响指示剂变色范围的因素 KHIn 指示剂的变色范围 1.温度 KHIn Kw 2.溶剂 电离度 电离平衡常数 3.指示剂的用量 4.离子强度 5.滴定程序 由浅到深 三、混合指示剂 在某种指示剂中加入一种惰性染料 由两种或两种以上的指示剂混合 第二节 各类酸碱滴定及指示剂的选择 溶液pH值 化学计量点附近加入一滴酸或碱所引起的pH值的改变 酸碱滴定曲线 一、强碱滴定强酸或强酸滴定强碱 H3O+ + OH— 2H2O 1.滴定开始前(VT=0.00ml) 2.滴定开始至化学计量点前(VAVT) 二、一元弱酸(弱碱)的滴定 共轭酸或共轭碱溶液的酸度 (一)强酸滴定一元弱碱(BOH) 1.滴定开始前(VHCl=0.00ml) 溶液的碱度根据NH3·H2O的电离平衡计算 pH=14-2.88=11.12 2.滴定开始至化学计量点前(VbVa) 缓冲液公式 3.化学计量时(Va=Vb) 4.化学计量点后(VaVb) 抑制了NH4+的水解 溶液的pH值仅由过量的HCl的量和溶液体积来决定 (二) 强碱滴定一元弱酸(HA) 0.1000mol/L NaOH滴定0.1000mol/L HAc(20.00ml) (三) 一元弱酸(弱碱)滴定的特点 1.滴定曲线的起点不同 2.滴定曲线的形状不同 3.突跃范围小 (四)影响一元弱酸(弱碱)突跃范围大小的因素 1.弱酸、弱碱的强度 Ka≥10-7,Kb≥10-7 2.浓度 CaKa、CbKb应≥10-8 三、多元酸(多元碱)的滴定 (一) 多元酸的滴定 多元酸中多个质子能否与碱定量反应,能否被分步滴定; 选择何种指示剂 H2A 当CaKa1≥10-8,且Ka1/Ka2≥104时,H2A第一步电离的质子H+与碱定量作用,而第二步离解的质子H+不同时作用,在第一化学计量点时出现第一个pH滴定突跃; 如果CaKa2≥10-8,则第二步电离的质子H+也能与碱定量作用,在第二化学计量点时出现第二个pH滴定突跃。 (二)多元碱的滴定 第三节 酸碱滴定液的配制与标定 一、0.1mol/L盐酸滴定液的配制与标定 1.0.1mol/L盐酸滴定液配制 2.0.1mol/L盐酸滴定液的标定 无水碳酸钠 二、0.1mol/L氢氧化钠滴定液的配制与标定 1.0.1mol/L氢氧化钠滴定液的配制 2.0.1mol/L氢氧化钠滴定液的标定 邻苯二甲酸氢钾 第五节 应用与示例 一、直接滴定法 溶于水或被测组分可溶于水,且CaKa≥10-8 例1:乙酰水杨酸的含量测定 例2:药用氢氧化钠的含量测定 二、间接滴定法 例3:硼酸(H3BO3)含量测定 P12 12.下列哪种误差属于操作误差 A.溶液溅失 B.加错试剂 C.操作者对终点颜色的变化辨别不够敏锐 D.操作人员看错砝码面值 E.用银量法测定氯化物时,滴定时没有充分振摇使终点提前 P13 21.某同学用Q-检验法判断可疑值的取舍时,分以下五步进行,其中错误的为 A.将测量数据按大小顺序排列,算出测量值的极差 B.计算出可疑值与其邻近值之差 C.计算舍弃商Q计 D.查
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