温州大学有机化学课件第二.ppt

本章讲授提要 概 述 2、实验室制备法 (1)帕尔-诺尔(Paal — Knorr合成法) 呋喃、吡咯、噻吩相互之间的转化 ——佑尔业夫反应 四、呋喃、吡咯的重要衍生物 1、糠醛 糠醛是不具α—氢的芳醛，能进行此类醛的特征反应。 康尼查罗反应 安息香缩合反应 普尔金反应 2、吲哚 吲哚白 色 结 晶 熔点：52.5℃。少量存在于煤焦油中，素馨花和柑橘花中也含有 色氨酸 3-甲基吲哚（粪臭素） 5-羟基色氨 β-吲哚乙酸 5-羟基色氨是维持大脑思维的物质。 β-吲哚乙酸是植物生长调节剂，主要作用是使扦插枝条加速生根 3—溴吲哚 3—硝基吲哚 吲哚—3—磺酸 吲哚是苯并吡咯其性质与吡咯类似，但其碱性比吡咯弱；亲电取代反应活性比吡咯略低，但比苯高。吲哚的亲电取代反应主要发生在β—位。 3、卟吩环系化合物 卟吩环是由四个吡咯环和四个次甲基交替相连组成的大环状共轭体系。与生命有着密切关系的两大色素：叶绿和素血红素，以及维生素B12都含有卟吩环。 叶绿素是绿色植物进行光合作用所必须的催化剂。光合作用的实质是绿色植物将太阳的光能转化成化学能的过程。叶绿素由“现代有机合成之父”Woodward历时四年经三十多步反应，于1960年合成。 熔点 117～120℃ 120～130℃ 叶绿素 a ：b =3 ：1 血红素 血红素与蛋白质结合生成血红蛋白，其功能是在血液中运送氧气和二氧化碳。0℃、 0.1MPa 时，1克血红蛋白 可结合1.35升O2，血红蛋白与CO的结合能力是与O2结合能力的210倍。血红素1929年由Hans～Fischer合成。 维生素B12 1926年发现肝脏提取液可治疗恶性贫血，1948年得到纯品暗红色的结晶物。1954年测得其结构。 合成工作在Woodward的组织下前后有19个国家的一百多位化学家参加，经95步反应，历时11年，于1972年宣告完成。VB12的合成被成为有机化学界的“阿波罗登月”。 第三节 唑 原子是氮时，则该杂环化合物称为唑。 含有两个杂原子的五元杂环，若至少有一个杂 碱性： N上 的孤电子对 在sp2杂化轨道中 吡咯N上的p轨道 中 有 一 对 电 子 一、噻唑 含有硫，具有特殊的臭味。沸点117℃。一些重要的天然产物和药物中含有噻唑环。 存在于米糠、麦麸、瘦猪肉、花生和黄豆之中。B1缺少时影响人体糖类的正常代谢，可引起脚气病、厌食、呕吐和心率失调。 青霉素 1928年由英国微生物学家Fleming发现，后经一千多人的努力分离出纯品。1957年完成全合成工作。青霉素对化脓性球菌、链球菌、肺炎菌、葡萄球菌有显著的抑制和杀灭作用，拯救了千百万人的生命。 R —： 名称 —CH2C6H5 青霉素G —CH2C6H4NHOH 羟氨苄青霉素（阿莫西林） —CH（NH2）C6H5 氨苄青霉素（氨比先） 青霉素有一百多个品种。过敏是含有杂菌。过去不能口服是因四元环状内酰胺易开环。改变结构增加其稳定性后可口服。后两种可口服。 最常用的青霉素G的钾盐。无痛注射液是苯甲醇，但苯甲醇会引起婴幼儿臀部肌肉萎缩。 4-甲基咪唑和5-甲基咪唑 通过互变异构相互转化不可分离 唑的互变异构： N-N(单键) 与N=N(双键)之间的相互转化 第四节 六元杂环化合物 —吡啶 吡啶存在于煤焦油与骨胶油之中。是无色 具有怪臭味的液体，沸点115.5℃。与水无限 互溶，与乙醇、乙醚、苯等有机溶剂无限互 溶，它是良好的溶剂。 ?=1.17D 1. 吡啶的结构 ?=2.26D ?=1.58D ?=1.81 孤电子对在sp2 杂化轨道上。 吡啶N是sp2杂化，孤对电子伸向环外不参与共轭，碱性较强。 在吡啶环中：诱导效应和共轭效应都是吸电子 在吡咯环中：诱导效应是吸电子共轭效应是给电子 2. 吡啶的化学性质 吡啶环是“缺电子芳环”，不易发生亲电取代反 应，但易发生亲核取代反应。亲电取代反应发生 在 β—位，亲核取代反应发生在α—位。 吡啶环上电子云出现的几率密度 1） 亲电取代反应 6% 3—硝基吡啶 71% β—吡啶磺酸 39% 3—溴吡啶 NO！ 吡啶环电子密度较低，亲电取代反应活性小；N相当于间位定位基。 2） 亲核取代反应 亲核取代反应历程 齐齐巴宾（ChiChibabin）反应 历程： 3） 吡啶环上氮的碱性及亲核性 Kb：2.5×10-14 3.8×10-10 2.3×10-9 ～10-5 ⑴ 环上