生物化学合工大第八章糖.ppt

糖与多糖 糖类物质是一类多羟基醛或多羟基酮类化合物或聚合物； 糖类物质可以根据其水解情况分为：单糖、寡糖和多糖； 在生物体内，糖类物质主要以均一多糖、杂多糖、糖蛋白和蛋白聚糖形式存在。 重要的己糖包括：葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖等。 蔗糖 (1)淀粉（分为直链淀粉和支链淀粉） 直链淀粉分子量约1万-200万，250-260个葡萄糖分子，以?（1?4）糖苷键聚合而成。呈螺旋结构，遇碘显紫蓝色。 支链淀粉中除了?（1?4）糖苷键构成糖链以外，在支点处存在?（1?6）糖苷键，分子量较高。遇碘显紫红色。 (2)纤维素 由葡萄糖以?（1?4）糖苷键连接而成的直链，不溶于水。 (3)几丁质（壳多糖） N-乙酰-D-葡萄糖胺，以?（1?4）糖苷键缩合而成的线性均一多糖。 (4)杂多糖 糖胺聚糖（粘多糖、氨基多糖等） 透明质酸 硫酸软骨素 硫酸皮肤素 硫酸角质素 肝素 糖原 1、葡萄糖的磷酸化 第一阶段： 2、磷酸己糖异构化 3、1,6-二磷酸果糖的生成 4、1,6-二磷酸果糖的裂解 5、磷酸丙糖的同分异构化 6、3-磷酸甘油醛氧化为1,3-二磷酸甘油酸 7、高能磷酸基团的转移 8、3-磷酸甘油酸异构为2-磷酸甘油酸 9、磷酸烯醇式丙酮酸的生成 10、丙酮酸的生成 自发反应 糖酵解分为三个阶段 第一阶段：葡萄糖的磷酸化 葡萄糖 （四）糖酵解的反应特点 1、整个过程无氧参加； 2、三个关键酶； 3、从葡萄糖开始净生成2分子ATP， 从糖原开始净生成3分子ATP； 4、一次脱氢，辅酶为NAD＋，生成NADH＋H＋。 2. 丙酮酸的去路 （2）酒精发酵（alcoholic fermation） （二）丙酮酸的氧化脱羧—乙酰CoA的生成 基本反应： 糖酵解生成的丙酮酸可穿过线粒体膜进入线粒体基质，在丙酮酸脱氢酶系的催化下，生成乙酰辅酶A。 丙酮酸脱氢酶系： 这一多酶复合体位于线粒体内膜上，原核细胞则在胞液中。 其它糖进入单糖分解的途径 三羧酸循环 （TCA） （三）三羧酸循环的反应过程 （1）缩合反应 （2）柠檬酸异构化生成异柠檬酸 （3）异柠檬酸氧化脱羧生成α-酮戊二酸 （4）α-酮戊二酸氧化脱羧生成琥珀酰CoA （5）琥珀酰CoA生成琥珀酸 （6）琥珀酸脱氢生成延胡索酸 （7）延胡索酸加水生成苹果酸 （8）草酰乙酸的再生 TCA第一阶段：柠檬酸生成 —C～SCoA+ （2）柠檬酸异构化为异柠檬酸 TCA第二阶段：氧化脱羧 （3）异柠檬酸氧化生成α-酮戊二酸 （4）α-酮戊二酸氧化脱羧反应  （5）琥珀酸的生成 TCA第三阶段：草酰乙酸再生 （6）延胡索酸的生成 （7）苹果酸的生成 （8）草酰乙酸的再生 三羧酸循环过程总结(一次循环) 8步反应 8种酶催化 反应类型 缩合1、脱水1、氧化4、底物水平磷酸化1、水化3 生成3分子还原型NADH 生成1分子FADH2 生成1分子ATP 三羧循环的化学计量和能量计量 （四）反应特点 1、需氧 2、不可逆：三个限速酶 3、两次脱羧、四次脱氢（三次受体是NAD， 一次是FAD）、一次底物水平磷酸化 4、共产生12molATP （五）生理意义 葡萄糖完全氧化产生的ATP （六） 丙酮酸羧化支路（回补途径） 三羧酸循环不仅是产生ATP的途径，它产生的中间产物也是生物合成的前体。例如卟啉的主要碳原子来自琥珀酰CoA，谷氨酸、天冬氨酸是从α-酮戊二酸、草酰乙酸衍生而成。一旦草酰乙酸浓度下降，势必影响三羧酸循环的进行。 1.丙酮酸在丙酮酸羧化酶催化下形成草酰乙酸，需要生物素为辅酶。 2、磷酸烯醇式丙酮酸在磷酸烯醇式丙酮酸羧激酶的催化下形成草酰乙酸。 3、丙酮酸在苹果酸酶的催化下形成苹果酸,再由  TCA途径生成草酰乙酸。 4.天冬氨酸及谷氨酸的转氨作用可以形成草酰乙酸和α-酮戊二酸。异亮氨酸、缬氨酸、苏氨酸和甲硫氨酸也会形成琥珀酰CoA。其反应将在氨基酸代谢中讲述。 （一）定义：从6－磷酸葡萄糖开始，不经糖酵解和柠檬酸循环，直接将其脱氢脱羧分解为磷酸戊糖，磷酸戊糖分子再经重排最终又生成6－磷酸葡萄糖的过程，或称为磷酸己糖旁路，简称HMP途径。 （二）反应历程：可分为两个阶段 第一阶段 氧化阶段 ：  由6－磷酸葡萄糖直接脱氢脱  羧生成磷酸戊糖;第二阶段 非氧化阶段： 磷酸戊糖分子再经重排最终 又生成6－磷酸葡萄糖。 （1）G-6-P脱氢脱羧转化成5-磷酸核酮糖 （2）磷酸戊糖的异构化 （3）磷酸戊糖通过转酮及转醛反应生成酵解途径的中间产物6-磷