第四章下芳烃.ppt

一、烷基苯的命名以苯环为母体，烷基为取代基 第四节 苯的化学性质 苯的芳香性及其判断规则 苯芳香性理论解释 苯的化学性质 二、芳香性的判断 三 芳香亲电取代反应 卤化反应 硝化反应 磺化反应 傅-克反应 氯甲基化反应（书上没有） 练习 鉴别下列化合物 第五节 苯环上取代反应的定位效应 苯环上的二元取代产物有几种？ 二元取代如何定位？或者说第一个取代基对第二个取代基取代位置有无影响？如何影响的？ 间位定位基（第二类定位基） 强烈钝化 （2）电子效应的解释 例一：甲苯 例2：苯酚 活化苯环，尤其邻、对位 例四： 硝基苯 钝化苯环，尤其邻、对位 习题：完成下列转变： 思考题 比较下列化合物进行亲电取代反应的活性 （1）a 苯，b 间二甲苯， c 对二甲苯，d乙苯 （2）a 硝基苯 ， b 苯， c 氯苯， d 甲苯 （3） 五、加成反应 Ni,150℃ 1Mpa 六氯化苯 “666” 50℃ 紫外光 E+ 亲电取代 几率 40% 40% 20% 如果不考虑取代基的影响，仅从统计规律的角度来分析，邻对位产物应为60%，间位产物为40%。 + H N O 3 （ 浓 ） + H 2 S O 4 （ 浓 ） 1 ： 1 N O 2 5 5 - 6 0 o C 9 8 % 比苯难 比苯容易 比苯难 取代苯与未取代的苯环比较 o-, p- 慢 o-, p- 慢 o-, p- 慢 m- 慢 m- 慢 m- 慢 o-, p- 快 o-, p- 快 o-, p- 快 磺化 卤化 硝化 1.影响定位 2.影响反应能力 -NH2、 -NR2, -OH, 强烈活化 -OR, －NHCOR, -OCOR, 中等活化 -CH3(-R), -Ar, 弱活化 -X(Cl,Br,I) 弱钝化 邻、对位定位基 （第一类定位基） ①与苯直接相连的原子不含有双键和叁键，大多有孤电子对。 ②邻、对位取代基都能使苯环活化（卤素除外）使取代反应易进行。 中等钝化 较弱钝化 ①与苯环相连的原子带有正电荷、或含有双键、叁键，或是一些强吸电子基团。 ②这些基团能使苯环钝化、亲电取代比苯难。 （1）电子效应与定位规律 1. 电子效应 由于取代基的存在使苯环、双键等上的电子云密度分布发生 改变，这种现象叫电子效应。 电子效应包括：诱导效应和共轭效应。 诱导效应：由于分子中原子或基团的电负性不同，整个分子中 成键的电子云向一个方向发生偏移，使分子发生极化的效应。 诱导效应是一种静电作用，是一种永久性的效应。 Cl←CH2←CH2←CH2－CH3 δ+ δ++ δ+ ++ *2取代定位规律的解释 诱导效应 定义：因分子中原子或基团的极性（电负性）不同而引起成键电子云沿着原子链向某一方向移动的效应称为诱导效应。 特 点 *沿原子链传递。 *很快减弱（三个原子） ? ? ?+ ? ?+ ?+ ?- 比较标准：以H为标准 常见的吸电子基团（吸电子诱导效应用-I表示） NO2 CN F Cl Br I C?C OCH3 OH C6H5 C=C H 常见的给电子基团（给电子诱导效应用+I表示） (CH3)3C (CH3)2C CH3CH2 CH3 H 共轭体系： 单双键交替出现的体系。 C=C–C=C–C=C C=C–C C=C–C ? - ? 共轭 p - ? 共轭 特点 1 只能在共轭体系中传递。 2 不管共轭体系有多大，共轭效应能贯穿于整个共轭体系中。 定义：在共轭体系中，由于原子间的一种相互影响而使体系内的?电 子（ 或p电子）分布发生变化的一种电子效应。 给电子共轭效应用+C表示 吸电子共轭效应用-C表示 共轭效应 + ? π-π共轭 P-π共轭 σ-π超共轭 共轭体系的几种情况 共轭效应与诱导效应的区别： 诱导效应是由于原子或原子团电负性不同引起的，通过碳链来传递，其作用是短程的（一般经过2个C以上这种效应就很弱了）。 　　 而共轭效应是由P电子在整个分子轨道中的离域作用引起的，其作用是远程的（沿共轭链传递，并不因链的增长而减弱）。 定义：当C-H? 键与?键（或p电子轨道）处于共轭位置时，也会 产生电子的离域现象，这种C-H键? 电子的离