大学化学(无机类)价键理论(授课讲义).pptVIP

无 机 化 学 分子的结构和性质 第六章 第二节 价键理论 分子的结构和性质 第六章 6.2 价键理论 共价键理论 现代价键理论是建立在量子力学 基础上的，主要有： 价键理论：认为成键电子只能在以化 学键相连的两原子间的区 域内运动 分子轨道理论：认为成键电子可以在 整个分子区域内运动 6.2 价键理论 6.2.1 共价键 共价键的形成: 以H2为例 实验测知: H2 核间距＝74pm H 玻尔半径＝53pm 说明H2分子形成时： 成键电子的轨道发生了重叠，使核间形成了 电子概率密度较大的区域，削弱了两核间的 正电排斥，增强了核间电子云对核的吸引， 使体系能量降低，形成共价键。 共价键：原子间由于成键电子的原子轨道 　　　　重叠而形成的化学键 74pm d 74pm d 6.2 价键理论 6.2.1 共价键 价键理论(电子配对法)要点 两原子靠近时，自旋方向相反的未成 对的价电子可以配对，形成共价键 成键电子的原子轨道重叠越多，形成 的共价键越牢固——最大重叠原理 6.2 价键理论 6.2.1 共价键 共价键特征 例: 2p N N 2p N2 :N≡N: 饱和性: 原子有几个未成对的价电 子,一般只能和几个自旋方 向相反的电子配对成键。 6.2 价键理论 6.2.1 共价键 S 3s 3p 3d 3s 3p 3d [·S·] + 6[·F:] → F – S – F ¨ ¨ ¨ ¨ F F \ / / \ F F 共价键特征 饱和性: 原子有几个未成对的价电 子,一般只能和几个自旋方 向相反的电子配对成键。 在特定的条件下, 有的成对的价电子能被拆开为单电子参与成键 6.2 价键理论 6.2.1 共价键 共价键特征 方向性: 为满足最大重叠原理, 成键时原 子轨道只能沿着轨道伸展的方向重叠。 + + + + + + _ _ _ 不能成键 能成键 6.2 价键理论 6.2.1 共价键 只有当原子轨道对称性相同的部分重叠,原子间的概率密度才会增大, 形成化学键 原子轨道重叠的对称性原则 当两原子轨道以对称性相同的部分(即“+”与“+”、“－”与“－”)重叠 dxy-py py-py + + + + + px-s s-s + + + + _ _ _ _ _ _ 6.2 价键理论 6.2.1 共价键 当两原子轨道以对称性不同的部分(即”+”与”-”)重叠，原子间的概率密度几乎等于零，难以成键 + + + + + _ _ _ _ + + + + _ _ _ _ dxy -p y px- s px- px py- py dxy- py 原子轨道重叠的对称性原则 6.2 价键理论 6.2.1 共价键 共价键的类型 共价键 极性共价键 强极性键:如 H－Cl 弱极性键:如 H－I 非极性共价键:如 H－H、Cl－Cl 按键是否有极性分： 按原子轨道重叠部分的对称性分： σ键、π键、δ键 6.2 价键理论 6.2.1 共价键 σ键：原子轨道以“头碰头”的形式重叠 　　　所形成的键 σ p-p x x x σ s-s σ s-p σ电子：形成σ键的电子 对键轴(x轴)具有圆柱形对称性 6.2 价键理论 6.2.1 共价键 π键：原子轨道以“肩并肩”的形式重叠 　　　所形成的键 对xy平面具有反对称性 z z x y y π pz-pz 即重叠部分对xy平面的上、下两侧，形状相同、符号相反 π电子：形成π键的电子 6.2 价键理论 6.2.1 共价键 例 N2 N N σ x π y π z :N—N: · · · · 价键结构式 N≡N 分子结构式 化学键示意图 或 :N≡N: 6.2 价键理论 6.2.1 共价键 配位共价键 含义：共用电子对由一个原子单 方面提供所形成的共价键 形成条件 ： 1. 一个原子价层有孤电子对(电子给予体) 2. 另一个原子价层有空轨道(电子接受体) 6.2 价键理论 6.2.1 共价键 :C—O: ·· · · σ键 π配键→ π键→ 价键结构式 :C O : 电子式