高分子物理第讲溶解过程.pptVIP

3W What is polymer solution? Why to study polymer solution? HOW to study polymer solution? What is polymer solution? Why to study polymer solution? 在理论研究方面: 高分子溶液是研究单个高分子链结构的最佳方法 在实际应用方面: HOW to study polymer solution? 聚合物的溶解过程 溶剂的选择 溶解状态 溶解热力学 3.1 聚合物的溶解3.1.1 聚合物的溶解过程 非晶态聚合物: 溶胀和溶解 溶胀: 溶剂分子渗入聚合物内部，即溶剂分子和高分子的某些链段混合，使高分子体积膨胀 溶解: 高分子被分散在溶剂中，整个高分子和溶剂混合 交联聚合物: 溶胀平衡 结晶聚合物: 晶体熔融再溶解 极性与非极性聚合物 3.1.2 热力学分析 Hildebrand equation希尔德布兰公式 溶度参数 溶度参数d 的测定 溶胀法 粘度法 浊度滴定法 3.1.3 溶剂的选择原则 “极性相近”原则 “溶度参数相近”原则 对于非极性非晶态聚合物适用 对于非极性的晶态聚合物, 必须在其熔点附近才能使用本原则 对于极性聚合物, 应加以修正, 考虑不同的分子间作用力情况 溶剂化原则(高分子-溶剂相互作用参数小于1/2) 广义酸碱理论 3.2 柔性链高分子溶液的热力学性质 Thermodynamical properties of the flexible chain polymer solutions3.2.1 理想溶液的热力学性质 Ideal Solution 溶液中溶质分子间，溶剂分子间，溶质和溶剂分子间的相互作用是相等的 溶解过程中没有体积变化，也无热量变化，溶液的蒸汽压服从Raoult law 偏摩尔自由能Partial molar free energy 高分子溶液与理想溶液的差别 高分子-溶剂体系的混合热不为0。 高分子溶液的混合熵比理想溶液的混合熵要大 高分子是由许多重复单元组成的具有柔性的分子，具有许多独立运动的单元，所以一个高分子在溶液中可其到若干个小分子的作用，又不停的改变构象，因此在溶液中的排列方式比同数量的小分子排列要多得多 只有当溶液处于? 状态或浓度趋于零时，高分子溶液才体现出理性溶液的性质 高分子溶液、胶体及小分子溶液的区别 本讲小结 高聚物溶解过程的特点 高聚物溶解过程的热力学解释 溶剂的选择 小分子理想溶液的热力学 * * 传统上 广义上 W hat is polymer solution? 定义：高分子以分子状态分散在溶剂中所形成的均相体系 分类 ① 极稀溶液：浓度低于1％属此范畴，热力学稳定体系，性质不随时间变化，粘度小。分子量的测定一般用极稀溶液。 ② 稀溶液：浓度在1％～5%。 ③ 浓溶液：浓度5% ，如：纺丝液（10～15％左右，粘度大）；油漆（60％）；高分子/增塑剂体系（更浓，半固体或固体）。 粘合剂 涂料 溶液纺丝 增塑 共混 W hy to study polymer solution? 重要性 高分子溶液是生产实践和科学研究均要碰到的问题生产实践中： ①浓溶液：油漆，涂料，胶粘剂，纺丝液，制备复合材料用到的树脂溶液（电影胶片片基），高聚物/增塑剂浓溶液等。 ②稀溶液：分子量测定及分子量分级（分布）用到的稀溶液。 科学研究 由于高分子稀溶液是处于热力学平衡态的真溶液，所以可以用热力学状态函数来描述，因此高分子稀溶液已被广泛和深入的研究过，也是高分子领域中理论比较成熟的一个领域，已经取得较大的成就。 通过对高分子溶液的研究，可以帮助了解高分子的化学结构，构象，分子量及其分布； 利用高分子溶液的特性（蒸汽压，渗透压，沸点，冰点，粘度，光散射等），建立了一系列高分子的测定手段，这在高分子的研究工作和生产质量控制上都是必不可少的手段。 1.了解不同聚合物的溶解过程差异。 2. 从Flory—Huggins晶格模型理论出发，所推导出的高分子溶液混合过程的混合热、混合熵、混合自由能和化学位与小分子理想溶液的差别及产生差别的原因。 3. 何为θ 溶液 4. Flory的稀溶液理论 5. 相分离及其机理 重点和要求 Key points for polymer dissolving Linear polymers 线形聚合物， 先溶胀，后溶解 Cross-linked polymers 交联聚合物， 只溶胀，不溶解 Crystalline polymers 结晶聚合物， 先熔融，后溶解 聚合物的溶解过程就是高分子与溶剂相互混合的过程 溶解自发进行的必要条件 溶解