核磁共振课件研究生上课幻灯片.ppt

双基（diradical）或多基(polyradical): 在一个分子里含有两个或两个以上未成对电子的化合物，但他们在分子中相距较远，相互作用较弱 三重态分子（triplet molecule） 化合物分子轨道中含有两个未成对电子，与双基不同的是，两个未成对电子相距很近，彼此有很强的相互作用。如氧分子，它们可以是基态或激发态 过渡态金属离子和稀土离子 这类分子在原子轨道中出现未成对电子，如常见的过渡金属Ti 3+(3d1) 固体晶格缺陷 一个或多个电子或空穴陷落在缺陷中或其附近，形成一个具有单电子的物质如面心、体心等 具有奇数电子的原子 如氢、氮、碱金属原子 * * 根据S-P杂化原理, 炔烃应该比烯烃更低场,苯环与烯 烃相近.但实际并不然.炔氢相对于烯氢是处于较高场,是 因为炔氢处于叁键轴外,当叁键与外磁场平行时, π电子 环电流绕轴运动产生的感应磁场与外加磁场相反,对质子 起强烈的屏蔽作用,这是炔烃的一个很重要的特点. 芳环氢相对烯氢处于较低场,这样的现象是因为芳环 π电子也有环电流的纯在,产生与外磁场方向相同的磁场, 对芳环氢有去屏蔽作用.烯烃也有磁各向异性,但苯环的 磁各向异性较强. * * * 13CNMR 碳谱谱图 最常见的碳谱是宽带全去偶碳谱，每一种化学等价的碳原子只有一根谱线。在去偶的同时，有核NOE效应，信号更为增强。但不同的碳原子T1不等，这对峰高影响不一样；不同核的NOE效应也不一样，因此峰高不能定量的反映碳原子数目。 1 Problem-3 C6H10 2 Problem-3 C4H6O Problem-4 C5H10O DEPT谱 DEPT谱分为：DEPT135, DEPT90, DEPT45 DEPT135：CH, CH3为正吸收信号，CH2为负吸收信号，季C信号消失 DEPT90仅有CH信号，且为正吸收 DEPT45：除季C外，所有的碳核都有正吸收信号 通过做DEPT谱图可以帮助你准确解析碳谱，归属好每一个碳所对应的位移值。 DEPT谱图 2DNMR谱图 用NOE方法对异构体的鉴别 在有机合成反应中经常出现异构体，在异构体构型的鉴别中，NOE是一种非常有效的手段。NOE谱对有机化合物结构、构型、构象的鉴定能够提供重要信息。NOE谱可以采用一维方式或二维方式，我们通常采用二维谱图的方式，因为二维谱方便快捷，可观察到的信息全。 NOE主要用来确定两种质子在分子立体空间结构中是否距离相近。要求两种质子的空间距离小于5?.从以上可以看出NOE和空间因素有很大关系，和相隔的化学键数目无关，所以在分析NOE谱图时候，一定要能画出结构的立体构型以便解析， 电子顺磁共振 电子顺磁共振（EPR Electron Paramagnetic Resonance） 电子自旋共振（ESP Electron Spin Resonance） 直接检测和研究含有未成对电子的顺磁物质 电子磁共振 电子自旋磁矩共振 电子轨道磁矩共振 电子顺磁共振的基本原理 根据泡利不相容原理 每个分子轨道上不能存在两个自旋方向相同的电子，因而各个轨道上的已成对的电子自旋运动产生的磁矩相互抵消了，只有存在未成对电子的物质才具有永久磁性，它在外磁场中呈现出顺磁性。 电子自旋产生的自旋磁矩 μs＝geβ β为玻尔磁子 ge为无量纲因子，称为g因子 自由电子的g因子为ge=2.0023 单个电子磁矩在磁场方向的分量为μs＝?geβ 外磁场H的作用下，只能有两个可能的能量状态： E＝±?gβH 磁矩μ与外磁场H的相互作用 电子自旋能级与磁场强度间的函数关系 H0为共振时外磁场强度 能量差ΔE＝gβH 这种现象叫做塞曼分裂（zeeman splitting） 受激跃迁产生的吸收信号，经电子学系统处理得到EPR吸收谱线，EPR波谱仪记录的吸收信号一般是一次微分线型，或称一次微分谱线 电子顺磁共振的研究对象 自由基：指分子中含有一个未成对电子的物质 核磁共振谱（NMR） NMR的应用领域 化学结构鉴定 天然产物化学 有机合成化学 动态过程研究 反应动力学 研究平衡过程（化学平衡或构象平衡） 三维结构研究 蛋白质 DNA, 蛋白／DNA复合物 多糖 药物设计 医学－磁共振成像 NMR背景 吸收光谱，检测分子中某种原子核对