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第七章 铸造材料中的若干化学问题 7.1 耐火材料 7.2 粘结剂 7.3 有机高分子（选学） 7.1 耐火材料 7.1.1 概述 什么叫做耐火材料？一般指能耐1580℃以上高 温的材料。 ◆主要用途 （1）冶金炉炉衬材料，耐火砖 （2）熔模铸造用，制壳耐火材料 ◆性能要求 耐高温（不熔化），化学稳定性好，耐急热急冷， 致密度、强度、体积稳定，等等。 7.1.2 耐火材料分类 1.按耐火度来分 耐火度：试样受热开始熔化并软化到一定程度的温度。 普通耐火材料：1580~1770℃（如硅砖、粘土砖） 高级耐火材料：1770~2000 ℃（如高铝砖、白云石砖） 特级耐火材料：2000 ℃（如镁铝砖、铬镁砖） 2.根据抗渣性来分 ◆渣的酸碱性取决于其化学成分 酸性渣：含较多的 SiO2、P2O5 等非金属氧化物 碱性渣：含较多的 CaO、MgO 等金属氧化物 （3）中性耐火材料：既抗酸性渣，又抗碱性渣侵蚀 ①粘土砖：含Al2O3 30~46%，其余为 SiO2 及杂质（硅 铝酸质）主要矿物成分是高岭石(Al2O3 · SiO2·2H2O)。 若Al2O3含量增高，则耐火度也增大。当 Al2O3% 为 46~90% 时，称为高铝质耐火材料，应用范围广泛，多 用于炼钢转炉、冲天炉、热风炉、玻璃熔炉、水泥回 转炉等各种加热炉。 ② 铬（铁）质砖：其成份为： Cr2O3约35%，MgO10~30% 原料多为铬铁矿（含Cr2O3 35~37%）属尖晶石系 耐火度为1800~2000℃ ③ 碳质耐火材料：如石墨、SiC等。 3.纯氧化物耐火材料 用于原子能、火箭、导弹等领域。例如有： SiO2 Al2O3 La2O3 BeO CaO ZrO2 UO2 MgO 其中有下划线“___”者，相对价廉而大量使用。化学稳定性 好的有 Al2O3、 MgO 及 ZrO2 可用于特殊铸钢件或精铸件。 下列氧化物的熔点可供耐火度参考： 7.1.3 耐火材料使用注意事项 ●两种氧化物相互作用，有可能在低于两者各自熔点温度以下形成液相——低熔点化合物，使其耐火度、强度大大降低。对此应尽量避免。比如，铸造用石英砂，必须限制其中所含 Na2O、K2O、CaO、MgO 等碱性氧化物的含量。73%SiO2与27% Na2O形成的混合物，熔点仅793℃，而SiO2与 K2O可形成 525 ℃的低共溶物。 ●使用气氛的影响。比如 7.1.4 制壳耐火材料（熔模铸造） 1.石英(SiO2) : SiO2化学性质很不活泼，常温下难起化学反应。 (1) 它不溶于水，也不溶于大多数酸，只溶于氢氟酸中： SiO2 + 4HF ＝ SiF4↑ + 2H2O HF(酸)不能存放在玻璃容器中，相反它可在玻璃上刻字绘画。 (2) 高温下与萤石(CaF2)反应： SiO2 + 2CaF2 ＝ SiF4↑ + 2CaO 酸性炉衬(硅砖)的冲天炉中，最好不用或少用萤石作为助熔剂。 (3)高温下与碱性氧化物反应 SiO2 + CaO CaSiO3 (CaO·SiO2，冲天炉熔炼除去SiO2杂质) SiO2 + FeO FeSiO3 (FeO·SiO2，化学粘砂的原因之一) 提问：铸钢件比铸铁件粘砂情况更严重，原因何在？ 2. 电熔刚玉 天然氧化铝常见有两种同质变体：α- Al2O3 和γ- Al2O3 。将铝矾土（含碱金属和碱土金属氧化 物）放入2000~2400℃电炉内与C反应，去除SiO2、 Fe2O3等杂质，熔融后制得结晶α- Al2O3 ，称为电 熔刚玉。与石英相比，它的熔点高，密度大，结构 致密，导热性好，热膨胀小（由室温加热至2000 ℃，膨胀总量仅2%），化学稳定性好，抗酸碱，与 Al、Mn、Fe、Si、Sn、Co和Ni等均不反应。 所以，用电熔刚玉制型壳，其尺寸稳定性、热 稳定性、化学稳定性都比石英型壳为好。故多用于 高合金钢、各种耐热合金、镁合金铸件的制壳耐火 材料，也可用于制陶瓷型芯。 问题是价格贵（10倍于石英砂） 3. 粘土质耐火材料 其耐火度取决于相组成（化学成分），也受 杂质含量的影响。比如，含Al2O3 15~50%的粘土 质材料的耐火度，可按以下经验公式计算： 纯锆英（熔点