有机质谱剖析.pptVIP

第一节 序言 1.什么是质谱法？ 样品分子在高真空环境受到高速电子流或强电场作用，失去外层电子后发生化学键断裂生成各种碎片离子，然后在磁场中得到分离后加以收集和记录，从所得到的质谱图推断结构的方法。 1.3 质谱的沿革与发展 四次诺贝尔奖回顾： 1、阳极射线管和Thomson实验 2、1919年，F.W. Aston制成第一台速度聚焦磁质谱仪。获1922年诺贝尔奖。 1917年,电喷雾物理现象被发现（并非为了质谱）； 1918年,Dempster 180°磁扇面方向聚焦质谱仪； 1935年,马陶赫(Marttauch)和赫佐格(R. Herzog)根据他们的双聚焦理论，研制出双聚焦质谱仪 ； 1940年,尼尔(Nier)设计出单聚焦磁质谱仪，又于1960年设计并制成了一台小型的双聚焦质谱仪； 1942年，第一台商品质谱仪； 1953年,由鲍尔(Paul)和斯坦威德尔(Steinwedel)提出四极滤质器 ； 1953年,由威雷(Wiley)和麦克劳伦斯(Mclarens)设计出飞行时间质谱仪原型 ； 1954年 英格拉姆(Inghram)和海登(Hayden)报道的Tandem系统，即串联的质谱系统(MS/MS)； 1955年 Wiley Mclarens 飞行时间质谱仪；1960 ’s 开发GC/MS；60’s-70’s 大气压电离源被发现，但未被广泛应用；70’s-80’s 开始 广泛研究LC/MS；1974年后 回旋共振质谱仪；1979年 传送带式LC/MS接口成为商业产品；1982年 离子束LC/MS接口出现；1984年 第一台电喷雾质谱仪宣告诞生；1988年 电喷雾质谱仪首次应用于蛋白质分析…… 3、1989年，Hens G. Dohmelt和 W. Paul,因离子阱（Ion trap)的应用获诺贝尔物理奖。 4、2002年，J. B. Penn 和田中耕一因电喷雾电离（electron spray ionization, ESI）质谱和基质辅助激光解吸电离(matrix-assisted laser desorption ionization, MALDI)质谱获诺贝尔化学奖。 1.7 质谱的表征 1、棒图 2、数据列表 1.8 一些基本概念 * 有机质谱解析 1.2 质谱仪的功能 A.使样品变成分子离子； B.通过电场使离子加速； C.按质荷比分离离子； D.将离子流变成电信号，收集记录。 图1-1 阳极射线管 图1-2 Thomson 质谱仪示意图 A.气体入口； B. 阳极；C. 放电管；D. 去抽空泵；E. 阴极；F.磁屏蔽 G.冷却水套；H.绝缘体；I. 电场引线；J.照相感光检测器 本世纪初，英国学者J. J. Thomson(获1906诺贝尔物理奖)利用低压放电离子源所产生的具有高速度的正电荷离子束，通过一组电场和磁场，不同质荷比的正电荷离子按不同质量而发生半径不同的抛物线轨道偏转，依次达到检测器，在感光板上被记录下来。 图1-3 Aston 质谱仪 日本科学家田中耕一(Koichi Tanaka)1959年出生于日本富山县首府富山市，1983年获日本东北大学学士学位，现任职于京都市岛津制作所，为该公司研发工程师，分析测量事业部生命科学商务中心、生命科学研究所主任。他对化学的贡献类似于约翰·芬恩，因此也得到了1／4的奖金。 美国科学家约翰·芬恩1917年出生于美国纽约市，1940年获耶鲁大学化学博士学位，1967年到1987年间任该大学教授，1987年起被聘为该大学名誉教授，自1994年起任弗吉尼亚联邦大学教授。他因为“发明了对生物大分子进行确认和结构分析的方法”和“发明了对生物大分子的质谱分析法”而获得今年诺贝尔化学奖1／4的奖金。 瑞士科学家库尔特·维特里希1938年生于瑞士阿尔贝格，1964年获瑞士巴塞尔大学无机化学博士学位，从1980年起担任瑞士苏黎世联邦高等理工学校的分子生物物理学教授，还任美国加利福尼亚州拉霍亚市斯克里普斯研究所客座教授。他因“发明了利用核磁共振技术测定溶液中生物大分子三维结构的方法”而获得2002年诺贝尔化学奖一半的奖金。 2002年诺贝尔化学奖获得者 美国科学家约翰?芬恩，获2002年诺贝尔化学奖 日本科学家田中耕一，获2002年诺贝尔化学奖 使生物大分子相互完整地分离，同时也被电离。 对成团的生物大分子施加强电场 用软激光轰击成团的生物大分子 芬恩的电喷雾质谱技术（ESI） 原理图 田中耕一的软激光解吸附质谱技术原理图 解决了“看清”生物大分子“是谁”的问题 1.4 我国有机质谱概况与进展 50年代，同