第6章原子吸收光谱法.pptVIP

原子吸收光谱法 一、概述 generalization 二、原子吸收光谱的产生 formation of AAS 三、谱线轮廓与谱线变宽 shape and broadening of absorption line 四、积分吸收与峰值吸收 integrated absorption and absorption in peak max 五、定量基础 quantitative 一、概述 二、原子吸收光谱的产生 formation of AAS 示意图 在原子蒸气中，可能会有基态与激发态存在。在一定温度下达到热平衡时，基态与激发态原子数的比例遵循Boltzman分布定律。 Ni / N0 = gi / g0 exp(- Ei / kT) Ni与N0 分别为激发态与基态的原子数； T为热力学温度； k为Boltzman常数； Ei为激发能；gi / g0为能级的简并度。 Ni / N0 = gi / g0 exp(- Ei / kT) 可见，温度越高， Ni / N0值越大，即激发态原子数随温度升高而增加；在相同的温度条件下，激发能越小，Ni /N0值越大。 在原子吸收光谱中，Ni / N0值绝大部分在10-3以下，即激发态和基态原子数之比小于千分之一。 因此，基态原子数N0可以近似等于总原子数N （方法灵敏度高的原因所在）。 三、谱线的轮廓与谱线变宽 吸收峰变宽原因： （3）压力变宽（劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽）Δ? L 四、原子吸收光谱的测量（积分吸收和峰值吸收） 2.锐线光源 3.峰值吸收 峰值吸收 五、定量基础 第六章 原子吸收光谱法 原子吸收仪器（1） 原子吸收仪器（2） 一、流程 二、光源 3.空心阴极灯的工作原理 三、原子化器 2.原子化方法 3.火焰原子化装置 火焰 火焰类型： 火焰种类及对光的吸收： 4.石墨炉原子化装置 （2）原子化过程 （3）石墨炉的优缺点 5.其他原子化方法（不做要求） 四、单色器 五、检测系统 第六章 原子吸收光谱法 一、特征参数 2.检出限 二、测定条件的选择 三、定量分析方法 2.标准加入法 四、应用 本章小结 原子吸收光谱法是定量测定金属元素的方法 对大多数元素，共振线是元素的灵敏线 空心阴极灯是原子吸收采用最广泛的光源光源，用不同待测元素作阴极材料，可制成各种待测元素的空心阴极灯。 原子化系统作用：是将待测元素变成原子蒸气，火焰原子法是主要方法，火焰温度与元素测定的灵敏度有关，应选用合适的燃气组合。 （1）结构 如图所示： 外气路中Ar气体沿石墨管外壁流动，冷却保护石墨管；内气路中Ar气体由管两端流向管中心，从中心孔流出，用来保护原子不被氧化，同时排除干燥和灰化过程中产生的蒸气。 原子化过程分为干燥、灰化（去除基体）、原子化、净化（去除残渣） 四个阶段，待测元素在高温下生成基态原子。 优点：原子化程度高，试样用量少（1-100μL），可测固体及粘稠试样，灵敏度高，检测极限10-12 g/L。 缺点：精密度差，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。 （1）低温原子化方法 （2）冷原子化法 1.作用 将待测元素的共振线与邻近线分开。 2.组件 色散元件（棱镜、光栅），凹凸镜、狭缝等。 主要由检测器、放大器、对数变换器、显示记录装置组成。 1.检测器-------- 将单色器分出的光信号转变成电信号。 如：光电倍增管等。 2.放大器------将光电倍增管输出的较弱信号，经电子线路进一步放大。 3.对数变换器------光强度与吸光度之间的转换。 4.显示、记录 新仪器配置：原子吸收计算机工作站 一、特征参数 feature parameters 二、分析条件选择 choice of analytical condition 三、定量分析方法 method of quantitative analysis 四、应用 applications 第三节 分析条件的选择与应用 atomic absorption spectrometry,AAS choice of analytical condition and application 1. 灵敏度 (1)灵敏度（S）——指在一定浓度时，测定值（吸光度）的增量（dA）与相应的待测元素浓度（或质量）的增量（dc或dm）的比值： S = dA / dc 或 S = dA / dm 可见，S即为分析校准曲线的斜率 (2)特征浓度（火焰原子吸收法）—指对应1%净吸收信号（即吸光度为0.0044 ）时待