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碳酸钙粉体在PVC加工中的应用研究进展.pdf

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专家报告 碳酸钙粉体在PVC加工中的应用研究进展 黄艳%2 韩冰1·2 王凌飞1,2 黄海溶‘-2 (1.南京协和化学有限公司,江苏南京,210024: 2.南京协和化工新材料技术开发有限公司,江苏南京,210024) 摘要:本论文简要论述了碳酸钙在塑料加工中的应用及其原理,以及碳酸钙粉体在聚氯乙烯加 工中从普通填料,PVC加工专用改性碳酸钙,到如今功能化粉体的发展历程及其每个阶 段的代表产品,并阐述了粉体改性及功能化粉体在塑料加工中的发展趋势。 关键词:碳酸钙粉体改性偶联剂改质剂功能化粉体 一、碳酸钙的定义 碳酸钙是一种无机化合物,是石灰岩石(简称石灰石)的主要成分,其分子式为CaC03, 存在于自然界中,现在经过处理被不断的运用到塑料加工行业中来。 1.1碳酸钙的分类 1.1.1按生产方法分类 根据碳酸钙生产方法的不同,可以将碳酸钙分为轻质碳酸钙、重质碳酸钙和活性碳酸钙。 (一)轻质碳酸钙又称沉淀碳酸钙,简称轻钙,是将石灰石等原料煅烧生成石灰(主要成 分为氧化钙)和二氧化碳,再加水消化石灰生成石灰乳(主要成分是氢氧化钙),然后再通入二 氧化碳碳化石灰乳生成碳酸钙沉淀,最后经脱水,干燥和粉碎而制得。由于轻质碳酸钙的沉降体 积(2.4~2.8mL/g),比重质碳酸钙的沉降体积(1.1一1.4mL/g)大,所以称之为轻质碳酸钙。 (二)重质碳酸钙简称重钙,是用机械方法直接粉碎天然的方解石、石灰石、白垩、贝壳 等而制得.由于重质碳酸钙的沉降体积比轻质碳酸钙的沉降体积小,所以称之为重质碳酸钙。 (三)活性碳酸钙又称改性碳酸钙,表面处理碳酸钙,胶质碳酸钙或白艳华,简称活钙, 是用表面改性剂对轻质碳酸钙或重质活性钙进行表面改性而制得。由于经表面改性剂改性后的碳 酸钙一般都具有补强作用,即所谓的“活性”,所以习惯上把改性碳酸钙都称为活性碳酸钙。 1.1.2按粉体粒径分类 碳酸钙产品是一种粉体,根据碳酸钙粉体平均粒径(d)的大小,可以将碳酸钙分为微粒碳 (O.02ttmd_O.1ttm)和超微细碳酸钙(d卯.02ttm)。 1.2碳酸钙在塑料加工中的应用 碳酸钙是高分子复合材料中广泛使用的无机填料。从上个世纪80年代开始国外就开始将重 96’ 专家报告 质碳酸钙应用于聚丙烯编织袋,当时的添加量仅为30/0-5%,现在用量已提升到15%以上,并且 随着编织袋的广泛应用,重质碳酸钙在这一塑料产品上的应用已超过了20万吨。现在在聚乙烯 薄膜中也已成功应用了超细重质碳酸钙,在聚氯乙烯型材和管材中应用了轻质碳酸钙。但相对于 其他聚乙烯、聚丙烯等通用塑料来讲,聚氯乙烯树脂可以通过不同的配方和各种加工方法制成一 系列从软到硬、性能各异的聚氯乙烯制品,且具有良好的物理、化学、力学和电绝缘性能,从柔 软的人造革到坚硬的管材、型材,聚氯乙烯树脂都是不可多得的首选材料,更为突出的是,由于 其分子结构中氯的存在,赋予了该类树脂一定的极性以及跟各种无机填料和助剂的相容性,从而 导致其制品可以具有更低的价格优势。这些材料的生产规模增大,为碳酸钙找到了广阔的应用市 场,把碳酸钙更深入、更广泛地应用在塑料领域,要以科技为先导:一是开拓全新的应用领域, 二是在原有应用领域把应用技术搞得更好,扩大应用面和使用深度。 二、填充改性 填充改性是在聚合物中均匀掺混模量较聚合物高得多的微粒状填料的改性方法。其目的是提 高制品的硬度、耐磨性、热变形温度、热稳定性和耐候性,降低制品的成型收缩率.减小离模膨 胀及降低成本。而对于PVC塑料加工,在其中加入一定量的碳酸钙填料,除上述作用外,还有 提高热熔体刚度,改善成型性,使制品易定型等作用。选择适宜粒度的填料和填充量,还可显现 增韧效果。 但是由于大多数无机填料属亲水性,与聚合物难以相容,如不经过表面处理它们会造成相间 分离。而对于碳酸钙表面改性方法一般分为偶联剂、有机物表面处理剂、无机物处理剂及综合性 表面处理剂等四种。一般认为,表面活性剂或有机酸对填料的表面改性是物理吸附,它可以改善 物料的流变性能和加工性能,但对制品的物理力学性能几乎没什么改善。用偶联剂或改质剂改性 不仅可以改善加工性能,而且也可同时改善制品的物理力学性能。 2.1填料的表面处理 2.1.1活化原理 活化原理即活性碳酸钙的生产原理,就是要将表面改性剂均匀地涂覆到碳酸钙颗粒的表面, 使碳酸钙表面有一

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