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第 37 卷第 1 期2012 年 3 月广
第 37 卷第 1 期
2012 年 3 月
广 州 化 学
Guangzhou Chemistry
Vol. 37 No. 1
Mar. 2012
文章编号:1009-220X(2012)01-0070-08
无机纳米填料在环氧树脂中的应用及分散
刘潜发,
杜翠鸣*,
柴颂刚,
高 帅
(广东生益科技股份有限公司,广东 东莞 523808)
摘 要:无机纳米材料可提高环氧树脂的韧性、模量、耐热性等性能,在航空、汽
车、电子材料、工程陶瓷材料等方面得到应用。纳米材料在环氧树脂中存在着易团 聚的问题,有效的分散方法包括物理分散和化学分散,物理分散包括研磨分散、超 声分散、高压均质分散等;化学分散包括偶联剂法、表面修饰法、溶胶―凝胶法等。 影响化学分散的因素有分散剂的用量、处理剂和溶剂的种类等。 关键词:纳米材料;环氧树脂;韧性;分散
中图分类号:TQ323.5
文献标识码:A
环氧树脂具有优异的粘接、耐磨、电绝缘、化学稳定、耐高低温等性能,在胶粘剂、
电子仪表、航天航空、涂料、电子电气绝缘材料和先进复合材料等领域得到广泛应用[1]。由 于纯环氧树脂固化后具有高的交联结构,因而存在质脆、耐疲劳性和抗冲击韧性差等缺点, 难以满足工程技术的要求,使其应用受到一定限制,因此对环氧树脂的改性一直是中外学者 研究的热门课题[2]。有机/无机复合材料由于可以结合有机材料的韧性、弹性、延展性、可 加工性和无机材料的硬度及热稳定性而得到广泛的应用,从而产生许多特殊的性能。大量的 文献和专利报导,无机纳米填料的加入提高环氧树脂的韧性、模量、耐热性等。但由于纳米 粒子具有高的表面能,极易团聚,复合材料的性能很大程度上决定于无机填料在高分子基体 中的分散性和无机填料与有机基体之间的界面作用。如何彻底解决粒子团聚问题,使得纳米 粒子单分散,真正发挥纳米效应,是一个亟待攻关的课题。
无机纳米粒子提高环氧树脂韧性的基本原理及应用
无机纳米粒子对环氧树脂的增强增韧作用可归结为三个方面:1)无机纳米粒子在变形 中产生应力集中,引发粒子周围的树脂基体屈服,从而吸收大量变形功,阻碍和钝化银纹在 树脂中的扩展,起到防止破坏性开裂的作用;2)刚性无机纳米粒子在应力作用下的伸长变 形很小,导致基体和无机粒子的界面部分脱粘而产生空穴,进而使裂纹钝化,阻碍裂纹扩展 成破坏性裂缝而产生增韧作用;3)无机纳米粒子表面存在大量的不饱和残键及活性基团, 表面活性高,能够与高分子链发生物理或化学交联,因而导致材料在冲击作用下产生更多微
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收稿日期:2012-02-07
作者简介:刘潜发(1975~),男,广东梅州人,大学本科学历,工程师;从事复合材料的研究工作。
? 通讯作者:杜翠鸣,女,硕士研究生;从事复合材料研究工作。 doo_hoo@163.com
71刘潜发等:无机纳米填料在环氧树脂中的应用及分散第 1 期裂纹,吸收更多冲击能[3]。Naous 等[4]用共混法制备了环氧树脂/Al2O3 纳米复合材料,该复合材料的储能模量、杨 氏模量和拉伸模量都比普通树脂有明显提高
71
刘潜发等:无机纳米填料在环氧树脂中的应用及分散
第 1 期
裂纹,吸收更多冲击能[3]。
Naous 等[4]用共混法制备了环氧树脂/Al2O3 纳米复合材料,该复合材料的储能模量、杨 氏模量和拉伸模量都比普通树脂有明显提高,这说明 Al2O3 纳米颗粒可以在提高环氧树脂韧 性的同时而不损害其强度和耐热性。
黄传军等[5]利用溶胶―凝胶法制备了 SiO2/环氧树脂基复合材料,研究了材料在室温和 低温(77 K)下的力学性能。结果表明,适量 SiO2 的引入提高了室温和低温下材料的拉伸 强度、断裂伸长率和冲击强度,即 SiO2 质量分数为 2%时可同时起到增强、增韧作用。
刘东亮等[6]使用超声法将纳米 SiO2 分散在环氧树脂-酚醛树脂当中制成覆铜板,结果 发现,当纳米 SiO2 用量为 5%时,覆铜板的拉伸强度、弯曲强度、冲击强度都明显比没有添
加纳米材料的覆铜板高很多。
Zhou 等[7]制备了环氧树脂/蒙脱土纳米复合材料,研究发现在蒙脱土的质量分数为 2% 时,性能达到最佳,与纯环氧树脂相比,弹性模量提高了 31.6%,强度提高了 27.1%,储存 模量和 Tg 也达到最高值。
2 无机纳米粒子的团聚与分散
2.1 无机纳米粒子的团聚
纳米粒子是由数目极少的原子或分子组成的原子群或分子群,具有特殊的小尺寸和表面 效应,因而有利于增加其与环氧树脂之间的混溶性。但同时纳米粒子易团聚,环氧树脂黏度 也较大,使其在环氧树脂中很难达到纳米尺寸的均匀分散[8],填料分散的效果影响到复合材 料的性能。因此,实现纳米颗粒在树脂基体中的良好分散是制造理想的纳米
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