芳酸类药物剖析.ppt

第一节 结构与性质 一、结构分析 第二节 鉴别试验 1、FeCl3反应 第三节 特殊杂质检查 一、水杨酸中苯酚的检查 特杂 二、阿司匹林中水杨酸的检查 第四节 含量测定 一、中和法 第六章 巴比妥类药物的分析（Analysis of Barbitals Drugs） 第一节 结构与性质(The structure and properties) 5,5-取代的巴比妥类药物 二、性质 (Physical and chemical properties) 第二节 鉴别试验 (Test of identification) 七、紫外吸收光谱特征 1. 对照品对照法； 2. 规定吸收波长法； 3. 规定吸收波长和相应的吸收度法； 4. 规定吸收波长和吸收系数法； 5. 规定吸收波长和吸收度比值法。 3. 注意事项 （1）无水碳酸钠应新鲜配制 （2）AgNO3滴定液应新鲜配制 （3）银电极使用前应进行处理 多组分混合物不经分离的定量方法——计算分光光度法 解方程组法 双波长分光光度法 差示分光光度法 导数光谱法 三波长法 2. 必要条件 （1）供试品在不同的化学环境中以不同的分子形式存在，它们的吸收光谱有显著的差异。 （2）干扰物的吸收不受测定时化学环境的影响，光谱行为不变。 1. 吸收系数法 2. 标准曲线法 含量 3. 对照法 (单标法) 含量 取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水10m1，振摇2min，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，白色沉淀不再溶解。 1. 与银盐的反应 鉴别 取供试品约50mg，加吡啶溶液（1→10）5m1，溶解后，加铜吡啶试液（硫酸铜4g，水90ml溶解后，加吡啶30m1，即得）1m1，即显紫色或生成紫色沉淀。 2. 与铜盐的反应 鉴别 巴比妥类的钠盐＋酸 → 游离巴比妥类药物↓ → 过滤 → 洗涤 → 干燥 →测熔点 二、熔点测定及衍生物熔点测定 1. 熔点测定 鉴别 取本品约0.5 g，加水5 ml溶解后，加稍过量稀盐酸，即析出白色结晶性沉淀，滤过；沉淀用水洗净，在105℃干燥后，依法测定，熔点为174-178℃。 苯巴比妥钠的鉴别 Ch.P（2000） 苯巴比妥钠 Ch.P（2000） 【鉴别】 三、钠盐的鉴别反应 本品显钠盐的鉴别反应 鉴别 钠盐的鉴别反应 2. 与醋酸氧铀锌反应 取供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液，即生成黄色↓ 焰色反应 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色 苯巴比妥 Ch.P（2000） 【鉴别】 取本品约10 mg，加硫酸2滴与亚硝酸钠约5 mg，混合，即显橙黄色，随即转橙红色. 芳环取代基的反应 四、取代基的反应 鉴别 （3）取本品约50 mg，置试管中，加甲醛试液1 ml，加热煮沸，冷却，沿管壁缓缓加硫酸0.5 ml，使成两液层，置水浴中加热。界面显玫瑰红色 甲醛—硫酸的反应 ——与 【鉴别】 苯巴比妥 异戊巴比妥、巴比妥、 取异戊巴比妥或巴比妥0.2 g，加氢氧化钠试液10 m1，加热煮沸，则产生具氨臭的气体。 五、水解反应 鉴别 戊巴比妥 于瓷盘中放入戊巴比妥10 mg和香草醛10 mg，加浓硫酸0.15 m1，混合后，放在水浴上加热30 s，即产生棕红色。放冷，加96％的乙醇0.5 m1，颜色则转变为暗蓝色。 六、与香草醛的反应 鉴别 紫外光谱鉴别常用的方法： 鉴别 【鉴别】 八、红外光谱法 试验药品的红外光吸收图谱与对照的图谱（光谱集***图）一致。 鉴别 TLC： 一般采用对照品（或标准品）比较法，要求供试品斑点的Rf 值应与对照品斑点一致。 九、色谱行为特征 TLC、GC、HPLC 鉴别 十、显微结晶鉴别——特色鉴别反应 巴比妥： 长方形 苯巴比妥： 球形→花瓣状 1．药物本身的晶形 鉴别 巴比妥 ＋ 铜吡啶试液 → 十字形紫色结晶 苯巴比妥 ＋ 铜吡啶试液 → 细小不规则或似菱形的浅紫色结晶 2．反应产物的晶形 鉴别 以苯巴比妥为例，特殊杂质有苯丙二酰脲 以苯巴比妥钠为例，游离的 苯巴比妥为特殊杂质 第三节 特殊杂质检查 (The relative substance test)