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第二章 精细有机合成基础 2．1 肪族亲核取代反应有哪几种类型？ 2．2 SN1 和 SN2 反应速度的因素有哪些？各是怎样影响的？ 2．3 卤代烷分别与醇钠和酚钠作用生成混醚的反应，为什么通常各在无水和水溶液中进行，且伯卤代物的产率最好，而叔卤代物 的产率最差？ 2．4 什么叫试剂的亲核性和碱性？二者有何联系？ 2．5 为什么说碘基是一个好的离去基团，而其负离子又是一个强亲核试剂？这种性质在合成上有何应用？ 2．6 卤代烷和胺在水和乙醇的混合液中进行反应， 试根据下列结果， 判断哪些属于 SN 2 历程？哪些属于 SN 1 历程？并简述其根据。 1 产物的构型发生翻转； 2 重排产物不可避免； 3 增加胺的浓度，反应速度加快； 4 叔卤代烷的速度大于仲 卤代烷； 5 增加溶剂中水的含量，反应速度明显加快； 6 反应历程只有一步； 7 试剂的亲核性越强，反应速度越 快。 2．7 比较下列化合物进行 SN1 反应时的速率，并简要说明理由： CH3 (1) C2 H5 C2H 5 C Br CH Br CH3 CH 3 C2H 5CH 2 Br (2) C 6H5CH 2Cl (C 6H5)2CHCl C 6H 5CH2 CH2Cl 2．8 比较下列化合物进行 SN2 反应时的速率，并简要说明理由： CH 3 1 C2H 5 CH Br C 2H 5CH 2 Br C 2H 5 C Br CH 3 CH 3 2 I Br Cl 2．9 下列每对亲核取代反应中，哪一个反应的速度较快？为什么？ 1 CH3 CH2CH 2Br + NaOH H 2O CH 3CH 2CH2 OH + NaBr CH 3 CH3 CH2CHBr + NaOH H 2 O CH3 CH 3CH 2CHOH + NaBr 2 CH3CH 2CH 2Br + NaSH H 2O CH 3CH 2CH2 SH + NaBr H 2O CH3 CH2CH 2Br + NaOH CH 3CH 2CH2 OH + NaBr 3 CH3 CH 2Cl + H 2 O △ CH 3 CH2 OH + HCl O2N CH 2Cl + H 2 O O2N CH2 OH + HCl △ 2．10 烷和硫脲进行亲核取代后再用碱分解，可以得到硫醇： S RX + H 2 NCNH 2 .. NH 2 + R S C NH 2 + NH 2 R S C NH 2 X - H 2O , OH - RSH + N H 2CN - HX 请解释在硫脲中，为何是硫原子作为亲核质点，而不是氮原子作为亲核质点？ 2．11 为什么说在亲核取代反应中消除反应总是不可避免的？ 2．12 什么叫诱导效应？其传递有哪些特点？ 2．13 最常见的共轭体系有哪些？ 2．14 什么叫共轭效应？其强度和哪些因素有关？传递方式和诱导效应有何不同？ 2．15 在芳环的亲电取代反应中，何谓活化基？何谓钝化基？何谓邻对位定位基？何谓间位定位基？ 2．16 影响芳环上亲电取代反应邻对位产物比例的因素有哪些？如何影响？ 2．17 写出下列化合物环上氯化时可能生成的主要产物，并指出每一情况中氯化作用比苯本身的氯化，是快还是慢： 1 NHCOCH 3 OCH 3 Br COOC 2H5 CH 2CN CCl3 C(CH 3)3 COCH 3 2．18 用箭头示出下列化合物在一硝化时主产物中硝基的位置： CF3 C(CH F CH3 CH3 CH3 3) 3 NO 2 CH 3 COCH 3 CH3 NO2 CH 3 CN OCH 3 SO3H NC NHCOCH 3 CH 3 SO2NH 2 2．19 有沿 键传递，且位置越远影响越弱这一特性的电子效应是 _______。 (1) 诱导效应 (2) 共轭效应 (3) 超共轭效应 2．20 具有沿 键传递，且和位置没有关系这一特性的电子效应是 _______。 (1) 诱导效应 (2) 共轭效应 (3)超共轭效应 2．21 吸电子的诱导效应以 _______表示。 (1) –I (2) +I 2．22 给电子的诱导效应以 _______表示。 (1) –I (2) +I 2．23 超共轭效应一般为 ______。 (1) 给电子 (2) 吸电子 2．24 列元素中， __________的吸电子的诱导效应最大。 (1) F (2) Cl (3) Br (4) I 2．25 列元素中， __________的给电子的共轭效应最大。 (1) F (2) Cl (3) Br (4) I 2．26 下列基团中， __________的给电子的共轭效应最大。 - (2) -OR (3) –O+R2 (4) –OH (1) –O 2．27 下列基团中， __________的给电子的共轭