结构化学第六章2.pptVIP

6.3 σ—π配键与有关配位化合物的结构和性质; 在金属羰基配位化合物中，CO以碳原子和金属原子相 连，M—C—O在一直线上。CO分子一方面提供孤对电子给 予中心金属原子的空轨道形成σ配键，如上页图（a）所示 ；另一方面又有空的反键π*轨道可以和金属原子的d轨道形 成π键，这种π键由金属原子单方面提供电子，也称反馈π 键，如上页图（b）所示。这两方面的键合称为σ—π配键。;Fe(CO)5和HMn(CO)5的结构;金属羰基配位化合物的特点:;其他小分子配位化合物;6.3.2 不饱和烃配位化合物; C2H4和Pt2+间的键是??—π配键。C2H4的π分子轨道与 Pt2+的空的dsp2轨道叠加成键，由C2H4提供π电子成σ配键 ，如上图（b）所示；另一方面， Pt2+的充满电子的d轨道（ 如dxz）和C2H4的π*轨道叠加成键，由Pt2+提供d电子成π配 键，如上图（a）所示。这样既可防止由于形成σ配键使电荷 过分集中到金属原子上，又促进 成键作用。;6.3.3 环多烯和过渡金属的配位化合物;;6.4 金属—金属四重键; Re原子的电子组态为[Xe]5d56s2，除以dsp2杂化轨道和 Cl形成4个键外，尚余4个d轨道（dxy，dxz，dyz，dz2）和4个 价电子。当两个Re原子沿z轴方向接近时，d轨道按下图方式 互相叠加而形成分子轨道。;