NC306铜基催化剂上甲醇合成的本征动力学研究.doc

NC306铜基催化剂上甲醇合成的本征动力学研究 第37卷第3期 2007年5月 河南大学(自然科学版) JournalofHenanUniversity(NaturalScience) VoI.37No.3 May2007 NC306铜基催化剂上甲醇合成的本征动力学研究 严世成,李建伟 (1.吉林工业职业技术学院,吉林132000;2.北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室,北京100029) 摘要:采用微型等温积分反应器,在5MPa,225～271℃,原料气中C(),C()和H的摩尔分数分别为5.13～ 14.23,0.56～9.20和61.96～77.48的条件下,对国产NC306型低压铜基甲醇合成催化剂的本征动力 学特性进行r实验研究.基于CO和CO竞争加氢双路线合成甲醇反应模式,以Simplex-Powell复合优化法和 Merson迭代法对动力学实验数据进行搜索,选优,建立了NC306型低压铜基甲醇合成催化剂的I一H—H—w型动力 学模型.统计检验结果表明,所建模型良好地吻合了实验数据,是适宜和可信的. 关键词:甲醇合成;催化剂;本征动力学;动力学模型 中图分类号:0643文献标识码:A文章编号:1003—4978(2007)O3一O258一O5 ReactionKineticsofMethanolSynthesisoverCu-BasedCatalystNC306 YANShi—cheng.LIJian—wei. (1.Jilin(ationalCollegeoJIndustryandTechnology,Jilin132000,China 2.StateKeyLaboratoryofChemicalResourceEngineering,BeijingUniversityoJChemicalTechnology, Beijing100029,China) Abstract:Theintrinsickineticexperimentsoflow-pressuremethanolsynthesisoveradomesticCopper-based catalyst,NC306,werecarriedoutinanintegraImicro-reactorunderthefollowingconditions:5MPa,225～271C andfeedcompositions(molarfraction)CO5.13～14.23,CO20.56～9.20andH261.96～77.48. Basedonthereactionnetworkofdoubleroutinesynthesis,inwhichthemethanolwassupposedcomingfromboth COandCO2,theI一H—H—WtypekineticmodelsforNC306catalystwasbuiltandkineticparameterswereestimated bySimplex-PowelloptimalmethodandMersonintegralmethod.Statisticaltestshowedthatthekineticmodels establishedherenotonlyagreewellwiththeexperimentresults,butarehighlyacceptableandreliable. Keywords:methanolsynthesis;catalyst;intrinsickinetics;kineticmodel 甲醇是一种重要的基本有机化工原料,广泛应用于有机合成,塑料,纤维,橡胶,农药,染料和医药等工 业,随着化工技术的不断发展和世界能源,环境问题的日益突出,可作为替代燃料和石油候补能源的甲醇在 现代化学工业中发挥着越来越重要的作用u-aT]. 然而必须看到,尽管甲醇合成工业已有较长的历史,合成工艺和合成技术也相对完善,但由于铜基催化 剂上以c()/co./H.等为原料合成甲醇过程的复杂性及各反应之间的强烈耦合作用,虽然人们已对其反应 过程进行了大量研究,但至今仍未能就许多问题达成共识,有的甚至相互矛盾,既使像最基本的碳源问题,反 应机理和反应动力学表达等问题也不例外-6].众所周知,对于催化剂性能改进,工程设计及其所用反应 器操作优化等来讲,必须以可靠的动力学模型为基础,故如何从实验数据出发建立实用的工程动力学模型, 仍是一个值得研究的课题. 本文拟对已工业化,但未见本征动力学研究报道的国产NC306型低压铜基甲醇合成催化剂的动力学特 性进行实验研究,并在优选和参数估计的基础上,最终建立起适宜于工业应用的NC306催化剂的本征动力 收稿日期:2d()09—16 基金项