x-ray衍射强度幻灯片.ppt

* * * * * * * * * * * * 物理意义？几何相关参数， * * * http://www.ccp14.ac.uk/ccp/web-mirrors/powdcell/a_v/v_1/powder/e_cell.html * 多晶衍射图 在满足衍射条件时，根据厄瓦尔德图解原理，反射球与倒易球相交，其交线为一系列垂直于入射线的圆，如图所示。 从反射球中心向这些圆周连线组成数个以入射线为公共轴的共顶圆锥，圆锥的母线就是衍射线的方向，锥顶角等于4θ 。这样的圆锥称为衍射圆锥。 实际多晶情况下，当某(hkl)晶面满足衍射条件时，衍射角有一定的波动范围，反射面法线圆锥的顶角也有一定的波动范围。因此，反射面的法线圆锥与倒易球相交成一个具有一定宽度的环带，只有那些法线穿过环带的晶面才能满足衍射条件，其余方向上的晶面则不能参加衍射。 参加（hkl）晶面衍射的晶粒数 可以用环带的面积与倒易球的面积之比来表示参加衍射晶面数的百分比。 而指数一定的晶面数与晶粒数是一一对应的，即有一个晶面参加衍射，就意味着有一个晶粒参加衍射。所以，参加衍射晶面数的百分比等于参加衍射晶粒数的百分比。 * Δθ 衍射畴与倒易原点夹角，布拉格角θ越小则参加衍射的晶粒越多。 利用前面公式，可得到 积分后，实际多晶的积分衍射强度 V为被照射多晶体的体积，Vc晶胞体积 多重因子 前面强度计算公式得出的是多晶中某晶面（hkl)）的积分强度，而实际上因该晶面的同族晶面倒易球面互相重叠，导致衍射强度相应发生叠加，实际上衍射线的强度由{hkl}晶面族产生. 在计算多晶体衍射强度时，必须乘以多重因子Phkl 各晶面族的多重因子列表 晶 系 指 数 h00 0k0 00l hhh hh0 hk0 0kl h0l hhl hkl P 立 方 6 8 12 24 24 48 菱方、六方 6 2 6 12 24 正 方 4 2 4 8 8 16 斜 方 2 4 8 单 斜 2 4 2 4 三 斜 2 2 2 单位弧长衍射强度 实际应用的并不是整个衍射圆环总积分强度，而是衍射环上单位弧长积分强度 衍射环距试样距离 R，衍射环半径 R sin 2θ，周长 2πR sin 2θ R 2q Incident beam Diffracted beam sample 单位弧长积分强度 Iu与整个衍射环积分强度 Is 的关系 R 2q Incident beam Diffracted beam sample 结合前面的公式，单位弧长衍射强度 Lp = (1+cos 2 2θ)/(sin 2θ cosθ) 即角因子或洛伦兹-偏振因子 Lorentz偏振因子(角因子) * 吸收因子 试样形状及衍射方向不同，衍射线在试样中穿行路径不同，造成衍射强度实测值与计算值存在差异，该差异随着射线吸收系数增大而增大 为校正吸收效应的影响，需要在衍射强度公式中乘以吸收因子 A 值 与试样形状有关。 对于平板样品, 若试样厚度远大于射线有效穿透深度 t=∞，并且对称衍射即α=β，可简化为 吸收因子只与线吸收系数有关，而与试样厚度及布拉格角无关。在考察同一试样各衍射线之相对强度时，可以忽略吸收因子的影响 温度因子 晶体中原子在平衡位置附近热振动，并随着温度的升高，原子振动被加强，衍射强度减弱。 温度T越高M越大即e–2M越小，说明原子振动越剧烈则衍射强度减弱越严重。 温度T一定时，sinθ/λ越大则M越大即e–2M越小，说明在同一衍射花样中，θ越大则衍射强度减弱越明显。 实际多晶体的衍射强度公式 考虑到吸收因子A与温度因子e–2M，衍射强度的理论公式为 V 照射体积，Vc晶胞体积，Phkl多重因子，|Fhkl|2 结构因子，Lp = (1+cos 2 2θ)/(sin 2θ cosθ)角因子或洛伦兹-偏振因子，A吸收因子，e–2M 温度因子。 一个电子对X射线的散射强度(偏振因子) 原子内各电子散射波合成 一个原子对X射线的散射强度 (原子散射因子) 晶胞内各原子散射波合成 一个晶胞对X射线的衍射强度 (结构因子) 小晶体内各晶胞散射波合成 一个小晶体对X射线的散射强度与衍射(积分)强度(干涉函数) (粉末)多晶体衍射(积分)强度 单位弧长衍射强度 参加衍射的晶粒(小晶体)数目 引入多重性因子、吸收因子、温度因子 等同晶面数对强度的影响 吸收对强度的影响 温度对强度的影响 在实际工作中，通常只需要了解各衍射线的相对强度。在同一条衍射谱线中I0、λ及R等均为常数，故可简化为 至此得到了多晶体材料X射线衍射相对强度的通用表达式 多晶体