三氟乙酸的合成与应用研究.docxVIP

三氟乙酸的合成与应用研究刘马( 上海石化工业学校，上海201512)摘 要:三氟乙酸具有很强的酸性和氧化性，是重要的含氟脂肪族中间体，在医药、化工等行业有着广泛的应 三氟乙酸的合成与应用研究 刘 马 ( 上海石化工业学校，上海 201512) 摘 要: 三氟乙酸具有很强的酸性和氧化性，是重要的含氟脂肪族中间体，在医药、化工等行业有着广泛的应用。本文从 三氟乙酸的合成入手，对其合成发展过程及应用领域进行了综述; 重点介绍了三氟乙酸的实验室合成方法及目前国际上比较常用 的工业制备路线; 并且从医药、催化合成、溶剂等领域详细介绍了三氟乙酸的重要应用; 最后对三氟乙酸今后的发展做了展望。 关键词: 三氟乙酸; 合成; 应用 中图分类号: TQ225. 3 文献标志码: A 文章编号: 1001 － 9677( 2014) 020 － 0042 － 03 The Synthesis and Application of Trifluoroacetic Acid LIU Ma ( Shanghai Petrochemical Academy，Shanghai 201512，China) Abstract: Trifluoroacetic acid with strong acidity and oxidization was important fluorinated aliphatic intermediate， and was widely used in the fields of medicines and chemicals. From introduction of the synthesis process，the synthesis and application fields of trifluoroacetic acid were reviewed. The preparation processes in the lab and industry with high efficiency in the world presently were chiefly introduced. The important applications in medicines，catalyzed synthesis， solvent etc were introduced. Finally，the development of trifluoroacetic acid was prospected. Key words: trifluoroacetic acid; synthesis; application 三氟乙酸是 一 常 用 的 有 机 酸，它具有很强的酸性和氧化 性，目前它是仅次于三氟甲磺酸的强氧化性有机酸。作为含氟 脂肪族中间体的杰出代表，目前全球消费量已超过千吨，在含 氟羧酸类化合物中占有及其重要的地位［1］。 1941 年，美国教授 Simons 等 开 始 研 究利用电化学对有机 物进行氟化，并于 1949 年申请了专利［3 － 4］，由此揭开了有机氟 化物快速发展的大幕。 1961 年，Allen 等［5］ 利用三氟乙烷为原料，水 为 介 质，氧 气作为氧源，利用电解的方法得到了三氟乙酸，这种方法原料 比较廉价易得，反应的选择性比较好，不会发生副反应，产品 的收率达到了 50% ，但是需要在高电压下才能发生反应，安全 性比较差。 三氟乙酸的合成进展 自 1922 年 Swarts 以铬酸氧化间三氟甲基苯胺得到三氟乙酸 之后，人们对三氟乙酸的合成研究就没有停止过。 1 后来又有多种方法被报道出来，其中氧化法根据起始原料 的不同可以分为三种［2］: 后来美国 3M 公司受 Simons 电解氟化法的启发，开发出了 生产三氟乙酸的新工艺，以乙酸酐或乙酰卤为原料，经过电解 氟化、水解成盐、硫酸酸化后，蒸出三氟乙酸成品［6］。 ( 1) 2，3 － 二氯六氟 － 2 － 丁烯氧化法 ( 2) 氟催化的 2，3 － 二氯六氟 － 2 － 丁烯氧化法 作为目前工业生产的主要方法，Simons 电解氟化法具有原 料廉价易得、产 品全氟化一步到位、实 验 装 置 简 单、操 作 方 便、对环境影响小等优点，但是也有瑕疵，比如，反应重现性 比较差，化学产率和电流效率不够理想等。 近年来 Simons 电解氟化法有了很大的改进，世界上一些知 名公司已经有了自己的专利技术，例 如 能 源 巨 头 Phillips 石 油 ( 3) 八氟丁烯 － 2 高锰酸钾氧化法 刘马: 三氟乙酸的合成与应用研究第 42 卷第 20 期43公司除了生产三氟乙酰氟，还同时生产一氟和二氟乙酰氟［7］。1985 年日本旭