第4章原子吸收光谱和原子荧光光谱法-公开课件（讲义）.pptVIP

第四章 原子吸收光谱法(AAS) Atomic Absorption Spectrometry 原子荧光光谱法(AFS) Atomic Fluorescence Spectrometry 原子吸收光谱法Atomic Absorption Spectrometry (AAS)  一、原子吸收光谱法的建立二、原子吸收分光光度计三、原子吸收光谱的干扰及消除四、原子吸收光谱法的分析应用 一、原子吸收光谱法的建立 基于待测基态原子对特征谱线的吸收而建立的分析方法。 基于原子吸收原理进行仪器设计的思路 问题 原子吸收不适于定性分析的原因是测一个元素得换一个灯，那么，原子吸收谱线到底有多窄？能不能直接采用连续光源，通过分光，产生单色光进行原子吸收分析？ 问题 原子吸收分析的前提是样品在高温下原子化，可是发射光谱一章中讲到：在高温下原子也会激发，那么在什么条件下才能保证原子化的同时，又保证原子处于基态？请给出你的理论分析。 吸收线轮廓宽度以半宽度Δv 表示 半宽度Δv≠宽度的一半 半宽度Δv = 峰值吸收系数值之半（高度）对应峰的宽度 空心阴极灯Hollow Cathode Lamp（HCL） 4. 原子吸收光谱法的特点 优点： 检出限低， （火焰法：1 ng/ml，石墨炉100-0.01 pg)； 精密度好（火焰法：RSD 1%，石墨炉 3-5%） 选择性好，一般情况下共存元素不干扰。 应用广，可测定70多个元素（各种试样中）。 缺点： 难熔元素、非金属测定困难； 不能同时测多元素。 2. 光学系统 （1）单光束光学系统 （2）双光束光学系统 （3）单色器 3.原子化系统 p75 功能：提供能量，使试样干燥、蒸发和原子化。 要求：高的原子化效率，装置简单，背景和噪声小。 类型： A.火焰原子化 B.石墨炉原子化 C.低温原子化 A. 火焰原子化系统 a 雾化器 b 预混合室 c 燃烧器 d 燃气与助燃气系统 火焰的类型与特性 火焰的类型 火焰的氧化-还原特性 火焰的透射比 火焰的安全性 火焰类型： 火焰原子化的过程 原子化过程 石墨炉原子化法的升温程序 ☆ 干燥升温和保持时间 ☆ 灰化升温和保持时间 ☆ 原子化升温和保持时间 ☆ 除残升温程序 4. 原子吸收分光光度计的性能指标 (1) 光学系统的波长显示值误差 ＜±0.2nm (2) 光学系统分辨率 Mn双线强度差值＜30% (3) 基线的稳定性 静动态 漂移A＜ 0.004,0.005 (4)精密度 RSD 火焰 ＜3% 石墨炉 ＜5% (5)检出限 =3sb1/S 火焰 石墨炉所对应单位 (6)吸收灵敏度 三、AAS法的干扰及其消除主要包括： 物理干扰 化学干扰 电离干扰 光谱干扰（背景）； 1.物理干扰及其消除方法物理干扰特点 试样溶液物理性质变化表面张力 粘度 密度变化 属非选择性干扰 负干扰减少或消除的办法： 保持基体一致；标准加入法；稀释试样溶液。 5. 背景的吸收与校正 p84 分子吸收与光散射 背景校正技术 氘灯背景校正技术 Zeeman效应背景校正技术 交变磁场调制方式 恒定磁场调制方式 背景校正的能力 —火焰原子化法 石墨炉原子化法 氘灯扣背景 塞曼效应扣背景 塞曼效应扣背景 塞曼(Zeeman)效应背景校正法原理 四、原子吸收光谱法分析 1. 仪器操作条件的选择(p89) HCL电流选择 吸收谱线选择 光谱通带的选择 2. 火焰原子化法最佳条件选择(p90) 火焰的类型与特性选择 燃烧器高度的选择 火焰原子化器的吸喷速率 3. 石墨炉原子化法最佳条件选择(p90) 石墨管类型的选择 普通石墨管 热解涂层石墨管 Lvov平台石墨管 升温程序选择 基体改进剂选择 进样量的选择 4.原子吸收光谱定量分析方法 方程 A=KC 标准曲线法 一、原子荧光光谱法基本原理 2.原子荧光的产生类型 （2）非共振荧光 直跃线荧光（Stokes荧光） 阶跃线荧光： Anti-Stokes荧光： （3）敏化荧光 3.荧光强度与浓度间的关系 If = ? · Ia 4. 荧光猝灭（p93） 荧光猝灭：