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第三章 乳酸发酵第一节 绪论 重要的一元羧基酸(?-羟基丙酸)存在于酸牛奶而得名,产、消量仅次于柠檬酸,发酵法生产乳酸始于19世纪80年代,1942年我国从牛奶中分离到乳酸菌, 1944年进行了工业化发酵生产。 一、乳酸工业发展历程 1878年李斯特成功分离乳酸细菌,为纯种培养乳酸菌、进行工业化生产奠定基础。 1894年EijKman发现鲁氏毛霉产少量乳酸 1917~1918年赤木采用德氏乳杆菌以甘薯淀粉为原料进行工业化生产乳酸 1936年Ward分离获得优良的L-乳酸菌产生菌米根霉,并进行表面发酵生产L-乳酸。 1938年Ward采用米根霉在旋转发酵罐中通风液态培养生产L-乳酸。 1982年Stenroon等采用海子酸钙固定化德氏乳杆菌,发酵生产D-乳酸,转化率达80%。 二、乳酸工业概况 近年来,世界各国在研究白色污染的塑料制品中发现,L-乳酸聚合物制成的塑料可以在自然的条件下100%的降解。世界卫生组织鉴于D-乳酸对人体有危害作用,提倡在食品、医药领域使用L-乳酸,从而L-乳酸得到较快的发展。 三、乳酸工业科技进展 1、生产菌种方面 国内外纷纷开展米根霉L-乳酸发酵的研究,主攻方向是选育L-乳酸占总酸95%以上的高产菌种,进一步提高转化率,缩短发酵周期,同时开发嗜热芽孢杆菌等乳酸细菌的L-乳酸发酵研究,其优点是发酵温度高,无须供给无菌空气。 2、工艺方面 (1)原料上采用廉价的来源广泛 (2)采用固定化细胞技术,提高产酸速率,将生长的乳酸细菌和根霉固定于化,进行发酵L-乳酸,产酸速率明显提高。 (3)采用原位分离发酵技术,在乳酸发酵过程中,组合电渗析、离子交换、膜分离技术,减少乳酸对发酵的抑制作用。 (4)开发新的分离、精制乳酸技术,不断提高L-乳酸的纯度和提取率。 3、设备方面 (1)开展节能、低耗的反应器研究,例如采用米根霉发酵L-乳酸中,开发无搅拌的气升式发酵罐替代目前的标准式发酵罐,降低动力消耗。 (2)乳酸采用流化床干燥器,稳定了产品质量,避免杂菌污染,实现生产连续。 第二节 乳酸发酵工艺学 一. 乳酸的理化性质 分子结构中含有不对称碳原子,具有旋光性 分子量为90.08,粘稠状液体,无色,澄明,微具黄色,无嗅,味微酸,有较强吸湿性 可以与水、酒精和乙醚以任意比例混合 由于其分子内含有一个不对称碳原子,因此具有旋光性,L一乳酸为右旋,当L一乳酸和D一乳酸等比例混合时,即成为外消旋的DL一乳酸。L一乳酸能与水完全相容,但不结晶。60%以上浓度的乳酸具有很强的吸湿性。纯净的无水乳酸是白色结晶体,熔点为168 ℃ ,沸点为122℃ (2kPa) ,相对密度为1.240 。L一乳酸分子内含有羟基和羧基.因此有自动醋化能力,脱水能聚合成聚L一乳酸。 一般工业用L一乳酸含量为50%- 80%,食品及医药工业用L一乳酸的含量为80%一90%。L一乳酸及L一乳酸盐在食品、医药、农业、化工等领域有广泛的应用。此外,L一乳酸还有正在大力开拓的应用领域,即生产聚L一乳酸。聚L一乳酸作为无毒,可降解的生物相容性高分子材料,可用来制造生物可降解塑料、绿色包装材料和药用修复材料等,以解决日益严重的“白色污染”问题,引起了世界的广泛关注,应用前景非常广阔,具有较好的社会效益和经济效益。随着L一乳酸用途越来越广泛,市场的需求量也越来越大。国内外都已经展开了对其生产的深入研究,并取得了可喜的成果。 二. 乳酸的用途 食用:果子露、水果罐头、果酱和清凉饮料的 酸味剂 医药:乳酸亚铁是最近国外广泛使用的铁质食 品添加剂,容易被人体吸收,治疗缺铁性贫血 在染料工业中乳酸也有广泛的应用 日化行业: 乳酸在配制清洁霜、嫩肤霜、浴液时,可用于调节pH 值,并对改善皮肤组织结构,消除皱纹、色斑,治疗皮肤干燥、痤疮等具有明显效果 生产生物降解材料: 为了解决令人头疼的“白色污染”问题,许多国家着手研究生产和使用可降解塑料。乳酸通过高分子合成技术可制成能生物降解的高分子材料,这种材料遭生物或化学破坏后,失去物理强度脆化,再经自然界剥蚀、破碎,最后变成粉末进入土壤,在微生物作用下重新进入生物循环。生物降解材料,具有极大的市场发展潜力,有望取代传统塑料消除“白色污染”问题,目前已成为开发的热点项目。另外,聚乳酸还可作医用材料,用作医院手术缝合线及骨折手术中起固定作用的骨钉等。 三、 L一乳酸生产方法 L一乳酸的工业化生产主要有化学合成法、酶法和微生物发酵法。国外三种方法都有报道,我国多采用发酵法为主。 微生物发酵法采用玉米、小麦等淀粉为原料,经过淀粉酶和 糖化酶将淀粉被糖化,再有微生物发酵将糖转化为I一乳 酸。不同的乳酸菌所含的酶系不同,代谢途径
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