第六章难溶强电解质的-公开课件（讲义）.pptVIP

第六章 难溶强电解质的 第一节 标准溶度积常数 第二节 沉淀的生成和溶解 第三节 分步沉淀和沉淀的 转化 第一节 标准溶度积常数 一、标准溶度积常数 二、标准溶度积常数与溶解度的关系 一、标准溶度积常数 难溶强电解质 在水溶液中存在下列沉淀-溶解平衡： 标准平衡常数表达式为： 溶解和沉淀过程 标准溶度积常数的大小反映了难溶强电解 质的溶解能力的大小， 越小，难溶强电解质 就越难溶于水。 只与温度有关，而与电解 质离子的浓度无关。 例题 例6-1 298.15 K 时，Mg(OH)2 在水中达到沉淀 溶解平衡，溶液中Mg2+和 的浓度分别为 1.1 × 10-4 mol·L-1和2.2×10-4 mol·L-1，计算该温度下 Mg(OH)2的标准溶度积常数。 解：Mg(OH)2为1-2型难溶电解质，其标准溶度积 常数为： 二、标准溶度积常数与溶解度的关系 对于同类型的难溶强电解质，标准溶度积常 数越大，溶解度也就越大。但对于不同类型的难 溶强电解质，不能直接用标准溶度积常数来比较 溶解度的大小，必须通过计算进行判断。 例题 例6-2 298.15 K 时，AgCl 的溶解度为 1.8×10-3 g·L-1。试求该温度下 AgCl 的标准溶度积常数。 解：AgCl 的摩尔质量是143.4 g·mol-1，AgCl饱和 溶液的浓度为: AgCl为1-1型难溶电解质，其标准溶度积常数为： 例6-3 已知298.15K时，Ag2CrO4的标准溶度积常数 为 1.1×10-12，计算该温度下 Ag2CrO4 的溶解度。 解： Ag2CrO4 为 2-1 型难溶电解质，其溶解度为： 第二节 沉淀的生成和溶解 一、溶度积规则 二、沉淀的生成 三、沉淀的溶解 四、同离子效应和盐效应 一、溶度积规则 对于沉淀-溶解反应： 其反应商为： 沉淀-溶解反应的摩尔吉布斯函数变为： 由上式可以得出如下结论： （1）当 时， ，沉淀-溶解反应正向进行。若溶液中有难溶强电解质固体，则固体溶解，直至 时重新达到沉淀-溶解平衡。 （2）当 时， ，沉淀-溶解反应处于平衡状态，此时的溶液为饱和溶液。 （3）当 时， ，沉淀-溶解反应逆向进行，有沉淀析出，直至 时重新达到沉淀-溶解平衡。 这就是沉淀 溶解平衡的反应商判据，也称溶度积规则。利用溶度积规则，可以判断沉淀的生成或溶解。 二、沉淀的生成 根据溶度积规则，如果 ，就会有难溶强 电解质的沉淀生成。 例题 例6-4 将10 mL 0.010 mol·L-1BaCl2溶液30 mL 0.040 mol·L-1 Na2SO4 溶液混合，能否析出 BaSO4 沉淀？ 混合后，反应商为： 由于J (BaSO4), 反应向生成 BaSO4 沉淀的 方向进行，混合后能析出 BaSO4 沉淀。 三、沉淀的溶解 根据溶度积规则，在含有沉淀的难溶强电解质的饱和溶液中，如果能降低难溶强电解质的阳离子浓度或阴离子的浓度，使 ，则沉淀就会溶解。 （一）??生成弱电解质 在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入某 种电解质，能与难溶强电解质的阳离子或阴离子生 成弱电解质，使 ，则难溶强电解质的沉淀- 溶解平衡向溶解方向移动，导致沉淀溶解。 例如，难溶于水的氢氧化物能溶于酸： ? （二）??发生氧化还原反应 （三）?生成配离子 四、同离子效应和盐效应 （一）??同离子效应 在难溶强电解质 饱和溶液中加入含有相 同离子 或 的易溶强电解质，沉淀-溶解平衡 向生成 沉淀的方向移动，降低了 的溶 解度。这种因加入与难溶强电解质含有相同离子的 易溶强电解质，使难溶强电解质的溶解度降低的现 象也称为同离子效应。 例题 例6-5 计算 298.15 K 时 Ag2CrO4 在 0.010 K2CrO4 溶液中的溶解度。 解： Ag2CrO4 在水中的沉淀-溶解反应为： 若 Ag2CrO4在 0.0