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第四节 气态和蒸气态污染物的测定;SO2 emission sources in Hong Kong;(一)分光光度法
1. 四氯汞钾溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法
2. 甲醛缓冲溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法
比色标准溶液:Na2SO3溶液;3. 钍试剂分光光度法
方法原理:; 4. 紫外荧光法
原理:当用波长190~230nm脉冲紫外光照射空气样品时,则空气中的SO2分子对其产生强烈吸收,被激发至激发态,即:; 主要干扰:水分和芳香烃化合物。水的影响一方面是由于SO2溶于水造成损失;另一方面由于SO2遇水发生荧光猝灭造成负误差,可用半透膜渗透法或反应室加热法除去。芳香烃化合物在190~230nm紫外光激发下也能发射荧光造成正误差,可用装有特殊吸附剂的过滤器预先除去。;(二)定电位电解法;NOx emission sources in Hong Kong;(一)盐酸萘乙二胺分光光度法
比色标准溶液:NaNO2溶液;【注意事项】 1、NO不与吸收液发生反应,测定NOX总量时,必须先使气样通过三氧化二铬-砂子氧化管,将NO氧化成NO2后,再通入吸收液进行吸收和显色。由此可见,不通过三氧化铬-砂子氧化管,测得的是NO2含量;通过氧化管,测得的是NOX总量,二者之差为NO的含量。 2、用吸收液吸收大气中的NO2,并不是100%的生成亚硝酸,还有一部分生成硝酸。用标准NO2气体实验测知:
NO2(气)→NO2-(液)的转换系数为0.76,因此在计算结果时需除以该系数。 3、吸收液应为无色,如显微红色,说明已被亚硝酸根污染,应检查试剂和蒸馏水的质量。 4、吸收液长时间暴露在空气中或受日光照射,也会显色,使空白值增高,应密闭避光保存。 5、氧化管适于相对湿度30~70%条件下使用,应经常注意是否吸湿引起板结或变成绿色而失效。 ;计算:;2. 酸性高锰酸钾氧化法;(二)原电池库仑法;3.4-3;(三)化学发光法
原理:
NOx可发生下列几种气相化学发光反应:;(3); 用第一种发光反应测定空气中的NOX,其反应产物的发光强度可用下式表示:;CO emission sources in Hong Kong;Carbon monoxide: Health effect;(一)气相色谱法(GC);测定对象:CO、CO2、CH4
色谱柱: TDX-01碳分子筛柱
载气:氢气
??测器:FID
转化炉:氢气流中载镍催化剂(360oC±10oC)下反应,则CO、CO2转化为CH4
出峰顺序: CO、 CH4 、 CO2
;(二)汞置换法
CO(气)+HgO(固) Hg(蒸气)+CO2(气);3.4-5;(三)非色散红外吸收法
原理:CO对红外光具有选择性地吸收(吸收峰在4.5?m附近),在一定浓度范围内,其吸光度与CO浓度之间的关系符合郎伯-比尔定律,故可根据吸光度测定CO的浓度。
干扰:CO2(吸收峰在4.3?m附近);
水蒸气(吸收峰在3?m和6 ?m附近)。
干扰消除:(1)窄带光学滤光片或气体滤波室;
(2)从样品中除湿的方法消除水蒸气。;3.4-6;四、光化学氧化剂的测定
光化学氧化剂=总氧化剂-0.269×氮氧化物
注:
(1)总氧化剂指能氧化碘化钾析出碘的物质,主要有臭氧、过氧乙酰硝酸酯、氮氧化物等;
(2)光化学氧化剂是指除去氮氧化物以外的能氧化碘化钾的物质。
(3)0.269为NO2的校正系数,即在采样后4~6h内,有26.9%的NO2与碘化钾反应。
(4)因采样时在吸收管前安装了三氧化铬-石英砂氧化管,将NO等低价氮氧化物氧化成NO2,所以式中使用NOX总浓度。;硼酸-碘化钾分光光度法:
用硼酸-碘化钾吸收液吸收空气中的臭氧及其他氧化剂,吸收反应如下:;五、臭氧的测定
(一)硼酸碘化钾分光光度法
(二)靛蓝二磺酸钠分光光度法;六、氟化物的测定
(一)滤膜采样-离子选择电极法
采样:磷酸二氢钾溶液浸渍的玻璃纤维滤膜或碳酸氢钠-甘油溶液浸渍的玻璃纤维滤膜
试样提取:用水或酸浸取
测定:离子选择电极法
(二)石灰滤纸采样-氟离子选择电极法
采样:浸渍氢氧化钙的滤纸
试样提取:用总离子强度调节剂浸取
测定:离子选择电极法;七、硫酸盐化速率的测定
(一)二氧化铅-重量法
原理:;(二)碱片-重量法
将用碳酸钾溶液浸渍的玻璃纤维滤膜暴露于空气中,碳酸钾与空气中的SO2等反应生成硫酸盐,加入BaCl2溶液将其转化为BaSO4沉淀,用重量法测定。
(三)碱片-离子色谱法
采样:碱片
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