第六章土壤环境化学(2)-ys.ppt

第三节、土壤中重金属的迁移和转化 （一）重金属的形态 全量：HCl-HClO4-HF消煮或者王水消煮 有效态：0.1N HCl或0.005M二乙烯三胺五乙酸（DTPA） 形态分级： 水溶态： 交换态：1M NH4OAc, 碳酸盐结合态：NaOAc-HOAc 铁锰氧化物结合态：0.1M NH2OH.HCl 有机结合态：H2O2-NH4OAc 残留态（如以HClO4-HF消化，1﹕1HCl浸提） 由于水溶态一般含量较低，又不易与交换态区分，常将水溶态合并到交换态之中。 交换态：指吸附在粘土、腐殖质以及其它成分上的金属，其对环境变化敏感，易于迁移转化，能被植物吸收，因此会对食物链产生巨大影响。 碳酸盐结合态：以这一形态存在的重金属元素，对pH值最敏感。当pH值下降时，易重新释放出来而进入环境中。相反，pH升高有助于磷酸盐的生成和重金属元素在碳酸盐矿物上的共沉淀。 铁锰氧化物结合态：土壤中的铁锰氧化物一般以矿物的外裹物和细粉散颗粒存在，高活性的铁锰氧化物比表面积大，极易吸附和共沉淀阴离子或阳离子。土壤中pH和氧化还原条件变化对铁锰氧化物结合态有重要影响。pH和Eh较高时，有利于Fe/Mn氧化物的生成。 4、 有机结合态：土壤中存在各种有机物，如动植物残体、腐殖质及矿物颗粒的包裹层等。它们自身具有较大鳌合金属粒子的能力，又能以有机膜的形式附着在矿物颗粒表面，改变矿物颗粒的表面性质。不同程度上增加了吸附重金属的能力。在氧化条件下，部分有机物分子发生降解作用，导致部分金属元素溶出。 5、 残留态：一般存在于硅酸盐、原生和次生矿物的土壤晶格中，它们来源于土壤矿物，性质稳定，在自然界正常条件下不易释放，能长期稳定在沉积物中。不易为植物吸收，在整个土壤生态系统中对食物链影响较小。  2、金属有机态的毒性大于金属无机态。 重金属的有机化合物常常比该金属的无机化合物的毒性大。如甲基氯化汞的毒性大于氯化汞；二甲基镉的毒性大于氯化镉；四乙基铅、四乙基锡的毒性分别大于二氧化铅和二氧化锡。 3、价态不同毒性不同。 金属的价态不同，毒性也不同。如六价铬的毒性大于三价铬；二价汞的毒性大于一价汞；二价铜的毒性大于零价铜；亚砷酸盐的毒性比砷酸盐大60倍。此外，重金属的价态相同时，但化合物不同时毒性也不同。如砷酸铅的毒性大于氯化铅，氧化铅的毒性大于碳酸铅等。 6、重金属的物理化学行为多具有可逆性， 属于缓冲型污染物。无论是形态转化或物相转化原则上都是可逆反应，能随环境条件而转化。因此沉积的也可再溶解，氧化的也可再还原，吸附的也可再解吸。不过在特定环境条件下，它们又具有相对的稳定性。 7、产生毒性效应的浓度范围低。 一般在1-10mg/L。毒性较强的重金属如汞、镉等则在0.001-0.01mg/L 左右。汞、镉、铅、铬、砷、俗称重金属“五毒”。它们的毒性的阈值都很小。但不同的生物对金属的耐毒能力是不一样的。对水生生物而言，金属的毒性大小一般顺序是Hg＞ Ag＞Cu ＞Zn ＞Pb＞ Cr＞ Ni＞Co。 8、微生物不仅不能降解重金属，相反某些重金属可在土壤微生物作用下转化为金属有机化合物（如甲基汞）产生更大的毒性。同时重金属对土壤微生物也有一定毒性，而且对土壤酶活性有抑制作用。 9、生物摄取重金属是积累性的，各种生物尤其是海洋生物，对重金属都有较大的富集能力。其富集系数可高达几十倍至几十万倍。因此，即使微量重金属的存在也可能构成污染的因素。 10、对人体的毒害是积累性的。 重金属摄入体内，一般不发生器质性损伤，而是通过化合、置换、络合、氧化还原、协同或拮抗等化学的或生物化学的反应，影响代谢过程或酶系统，所以毒性的潜伏期较长，往往经过几年或几十年时间才显示出对健康的病变。 重金属污染的第二个特点是它们不能被降解而消除。无论现代的何种方法，都不能将重金属从环境中彻底消除。这一点与有机污染物迥然不同。重金属在自然界净化循环中，只能从一种形态转化为另一种形态，从甲地迁移到乙地，从浓度高的变成浓度低的等等， 目前人们对重金属污染的控制，只满足于控制浓度的“排放标准”，这显然是很不全面的。归根到底， 对于金属污染，首要的是对污染源采取对策；其次要对排出的重金属进行总量控制，而不只是控制排放浓度；再次是研究和开发重金属的回收再利用技术，这一点不仅对消除污染是有效的，而且对充分利用重金属资源也是重要的。 3．土壤Eh是影响重金属转化迁移的重要因素。 在Eh大的土壤里，金属常以高价形态存在。高价金属化合物一般比相应的低价化合物容易沉淀，故也较难迁移，危害也轻，如Fe、Mn、Sn、Co、Pb、Hg等；在Eh很小的土壤里，比如土壤处于淹水的还原条件下，Cu、Zn、Cd、Cr等也能形成