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第十章 煤系固体废物的处理与利用 粉煤灰 煤矸石 第一节 粉煤灰 粉煤灰是燃煤电厂排出的主要污染物,长期以来主要堆积于贮存场或直接排入江河中,不仅占用大量农田 ,据统计,仅我国已占用的农田达 4 万公顷),况且排送粉煤灰又浪费了珍贵的水电资源,更可惜的是排弃粉煤灰浪费了大量宝贵的矿物资源,它还通过水体污染侵害人们身体健康,给生态环境造成严重危害。 粉煤灰实际上是煤的非挥发物残渣。 它是煤粉进入1 300 ℃~1 500 ℃的炉膛,在悬浮燃烧后产生的3 种固体产物的总和,包括: ①漂灰,它是从烟囱中漂出来的细灰: ②粉煤灰,又称飞灰,它是烟道气体中收集的细灰; ③炉底灰,是从炉底中排出的炉渣中的细灰。 一般烟煤的灰分含量都小于25 % ,而褐煤,低品级烟煤、无烟煤,以及石煤灰分含量较高,有的高达50 %以上,故排放出粉煤灰也较多。 我国煤的平均粉煤灰产出量是25~30 kg/t 。 每一万千瓦发电机组排灰渣量约019~l10 万吨 。 粉煤灰结构 在普通光学显微镜下呈球形,泛贝壳状光泽,很象粒粒晶莹珍珠的微珠,在扫描电镜下观察,会发现这些微珠并不像在显微镜下看到的中空亮球,而是微珠的外表有许多不规则的突起,壳壁上可见气孔,而且大颗粒里面包裹了大量的玻璃微珠,象石榴一样,粒径约为6μm ,壁厚。这就是通常所称的子母珠或复珠。 微珠的子母珠的包裹结构极大地增加了粉煤灰颗粒的赋存空间,极易使玻璃微珠成为空气中污染有害元素和微量元素的载体,污染空气。因此,在粉煤灰的后期处理过程中应通过碾磨等方法破坏粉煤灰玻璃微珠的包裹结构,减少赋存空间,同时还能使其中的富铁微珠的外壳与其所包裹的玻璃微珠分离,达到提纯铁的目的。 粉煤灰的物理性质 粉煤灰是固体物质的细分散相,颜色灰白色至黑色。 在粉煤灰的形成过程中,由于表面张力作用,粉煤灰颗粒大部分为空心微珠;微珠表面凹凸不平,极不均匀,微孔较小;一部分因在溶融状态下互相碰撞而连接,成为粗糙表面,棱角较多的蜂窝状粒子,颗粒粒径集中在1 000~10μm 之间,约占85 %以上 。 粉煤灰的物理性质 正是基于此,粉煤灰的粒度较细,比重211~214 g/ cm3 ,低于土壤颗粒的密度,容重015~110 g/cm3 ,比表面积2 000~4 000 cm2/g ,在粒径上相当于砂级 。粉煤灰吸附气态水的能力和吸水的能力与土壤大致相同。 最大吸湿水在812~415 g/kg 间,最大吸水量在417~1038g/kg 间,不同粉煤灰之间的差异较大。 粉煤灰矿物组成与化学成分 粉煤灰是煤中无机矿物质灼烧后的氧化物和硅酸盐矿物组成的混合物,物相主要是玻璃体, 占50 %~80 %。 主要矿物有莫来石(3Al2O3 ,2SiO2 ) 、α—石英(两者约20 %左右) 、β—硅酸二钙、方解石、钙长石、磁铁矿、赤铁矿、铝硅酸盐钙或硅酸钙共占70 %左右。 这些矿物在粉煤灰中一般不以单矿物状态存在,而是以多相集合体的形式出现。 粉煤灰化学成分 据分析煤中含有 多种元素,燃烧时其中部分随烟排掉,另一部分仍保留在粉煤灰中。粉煤灰的主要组成元素为硅、铝、氧、铁,另外还有钙、镁、钾、钠、硫、钒、钛等和一些珍贵的稀有金属锗、镓、铀、钍等,它们常以氧化物、硅酸盐等化合物形式存在。 粉煤灰化学组成 粉煤灰以其化学成分来看含有未燃尽的固定碳、活性氧化硅、活性氧化铝、多功能的珍贵材料—空心玻璃微珠。固定碳经过富集可继续作燃料、炭黑和活性炭,活性氧化硅和氧化铝分别在常温下与氢氧化钙起反应生成稳定的水化硅酸钙与水化铝酸钙,可做建材原料。 粉煤灰化学组成 空心玻璃微珠具有质轻、耐高温、绝缘、耐腐蚀、热稳定性好等特性,分别用于塑料、橡胶、油漆、涂料的充填料,电器、电缆的绝缘材料,各种耐磨、耐腐蚀器件,以及用于潜艇、航天飞机、宇宙飞船轻质物件与火箭喷射筒隔热材料等。实质上粉煤灰是一项人为的巨大矿产资源与能源财富。 粉煤灰的活性 粉煤灰的活性一般包括物理活性和化学活性.粉煤灰的物理活性产生的效应包括减水效应、微集料效应和密实效应. 减水效应是球形颗粒产生的, 球形玻璃微珠的“滚珠”作用使掺粉煤灰体系的流动性提高, 降低了需水量. 微集料效应是粉煤灰颗粒(尤其是惰性的晶体颗粒) 充当微小集料, 使集料的匹配更加合理、填充率提高、水泥的分散更加均匀. 密实效应是微集料效应和火山灰效应的共同作用的表现, 火山灰效应使粉煤灰形成类似托勃莫来石次生晶相, 填补水膜层和水泥骨架空隙, 提高密实度. 一般认为, 粉煤灰的物理活性是粉煤灰体系早期活性和强度的主要来源. 粉煤灰的化学活性来源于熔融后被迅速冷却而形成的玻璃态的颗粒(多孔玻璃体和玻璃珠) 中可溶性的SiO2、A l2O3 等活性组分, 活性SiO2、A l2O3在有水存在时, 可以
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