辽宁石油化工大学石油加工1基础总复习.ppt

* 第十一章 催化加氢 本章的主要内容： 概述 主要反应 加氢催化剂 主要影响因素 催化加氢主要设备 * 催化加氢是石油馏分在氢气的存在下催化加工过程的通称，是石油加工的重要过程，目前炼油厂采用的加氢过程主要有两大类： 加氢处理：包括加氢精制 加氢裂化 第一节 概 述 * 加氢处理过程：只有不大于10%的原料油分子变小的加氢技术，包括加氢精制和加氢处理，加氢处理通过加氢精制和部分加氢裂化使原料油质量符合下一个工序要求，多用于渣油和脱沥青油。 * 加氢精制过程：油品的精制，其目的就是通过加氢脱除石油中的硫、氮、氧及金属等杂质，并对烯烃、二烯烃和部分芳烃进行加氢，改善油品的质量，其所用的原料有石脑油、汽油、煤油、柴油以及润滑油。 * 加氢精制特点：原料油范围宽，产品灵活性大，液体收率高，产品质量好，与其他废渣的化学精制比，还有利于环保和改善工人劳动条件。与加氢裂化的不同点在于其反应条件比较缓和，因而原料中的平均分子量和分子的碳骨架结构变化很小。 * 加氢裂化：发生裂化的分子大于10%，包括高压加氢（14.5MPa）和缓和与中压加氢裂化（≤12.0MPa）, 可分为： 馏分油加氢裂化:减压蜡油、焦化蜡油、裂化循环油、脱沥青油 渣油加氢裂化：热裂解有重要作用，裂化后产品需要精制。 馏分油加氢脱蜡：AGO、焦化柴油生产优质柴油或航煤。 * 第二节 主要反应 一、加氢精制主要反应 加氢精制是指在催化剂和氢气的存在下，石油馏分中的含硫、含氮、含氧等非烃类化合物发生脱硫、脱氮、脱氧的反应，有机金属化合物发生氢解反应，烯烃发生加氢饱和反应还发生芳烃加氢饱和(困难)。 * 第二节 主要反应 一、加氢精制主要反应 高氢压下，三种反应速率的顺序：HDSHDOHDN;氢分压接近常压或接近工艺操作条件（13.9MPa）时，HDSHDNHDO 氮化物使催化剂中毒，保证HDO需要足够高的氢分压。 * 二、加氢裂化主要反应 加氢裂化采用的是具有加氢和裂化这两种作用的双功能催化剂，其加氢功能是由金属活性组分所提供的，其裂化功能则是由具有酸性的无定形硅酸铝或沸石分子筛载体所提供的。 * 主要反应： （1）烷烃的加氢裂化反应* 正构烷烃在催化剂上的加氢裂化步骤P288， 加氢裂化气体产品富含C3，i-C4。 （2）环烷烃的加氢裂化反应 （3）芳烃的加氢裂化反应 * 加氢裂化与催化裂化的异同 相同之处：加氢裂化看作是催化裂化和加氢反应的结合，反应机理是正碳离子机理符合β位裂解法则，催化裂化最初发生的反应在加氢裂化中也出现，但催化裂化的某些二次反应由于氢气及具有加氢功能催化剂的存在而被抑制，因此二者工艺过程、设备、操作条件、产品分布和产品质量都不同。 * 第三节 加氢催化剂 1、加氢精制催化剂的组成 加氢精制催化剂一般是负载型的，是由载体浸渍上活性组份而制成的。 * 2、加氢精制催化剂的预硫化 活性金属组分的氧化物并不具有加氢活性，只有以硫化物状态存在时才具有较高的活性。由于这些金属的硫化物在运输过程中容易氧化，所以目前加氢精制催化剂都是以氧化物的形式装入反应器中，然后再在反应器将其转化为硫化物，即所谓的预硫化，这个过程是必不可少的。 * * * * 4.5 催化裂化催化剂失活与再生 ②结焦失活 焦炭沉积在Cat.的表面上，覆盖在Cat.的活性中心，使其活性和选择性↙。 工业催化裂化所产生的焦炭包括： 催化焦 附加焦 可汽提焦 污染焦 由于重金属沉积在催化剂表面，促进脱氢和缩合反应而产生的。 * 4.5 催化裂化催化剂失活与再生 ③毒物引起的失活 裂化Cat.的毒物主要是重金属(Fe、Ni、Cu、V)和碱性氮化合物。 2、裂化Cat.的再生 (1)再生方法 烧去Cat.上所沉积的焦炭。 恢复Cat.的活性和选择性，为反应过程提供热量。 * 4.5催化裂化催化剂失活与再生 ①待生剂：在工业上把经反应沉积了焦炭的催化剂。 ②再生剂：再生除去部分焦炭的催化剂。 (2)再生要求 无定型的硅酸铝Cat.：再生后含碳量为0.3～0.5%； 分子筛Cat.：再生后含碳量＜0.2%以下。 (3)再生反应和反应热 ①焦炭分子式 焦炭是一种缩合产物，主要成分是C和H。 * 4.5催化裂化催化剂失活与再生 烧焦放热中有11.5%消耗在焦炭脱附过程中， 可利用热＝总热－焦炭脱附热或 Q用＝Q总－Q脱＝Q总×(100－11.5)% ⑤影响再生反应热的主要因素 反应热的数值与焦炭中的H/C和烟气中CO2/CO有关。 若H/C比值↗，放热↗； CO2/CO比值↗，放热↗。 * 4.5催化裂化催化剂失活与再生 (5)国内的经验动力学模型 目前，国内常用的一种烧碳速率的计算公式如下： 分子筛Cat：n＝1；硅酸铝：