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②生物转化 从单氯到四氯代联苯均可被微生物降解。高取代的PCBs不易被生物降解。且含氯原子数量越少,越容易被生物降解。 PCBs除了可在动物体内积累外,还可以通过代谢作用发生转化。其转化速率随分子中氯原子的增多而降低。 (6) PCBs的毒性与效应 水中PCBs浓度会影响水生植物的生长和光合作用。 PCBs进入鱼、鸟类、哺乳动物体内可致癌致畸,危害很大。 PCBs很难降解,目前唯一的处理方法是焚烧。但由于焚烧PCBs可以产生多氯代二苯并二噁英(强致癌物),所以焚烧处理变并非良策。 二、多环芳烃 多环芳烃是一大类广泛存在于环境中的有机污染物,也是最早被发现和研究的化学致癌物。 1.多环芳烃的结构与性质 2.多环芳烃的来源 (1)天然源:陆地和水生植物、微生物的生物合成,天然火灾,以及火山活动,构成了PAH的天然本底值。 (2)人为源:主要是由各种矿物燃料(煤、石油、天然气等)、木材、纸以及其他含碳氢化合物的不完全燃烧或在还原气氛下热解形成的。 3.PAH在环境中的迁移和转化 PAH经过着高温的形成过程,随着烟尘、废气排放到大气中。 进入大气的PAH总是和各种固体颗粒物及气溶胶结合在一起。 经过一段时间的滞留,大气中PAH通过干、湿沉降进入土壤和水体以及沉积物中,并进入生物圈。 PAH在紫外光照射下很易光解和氧化。它也可以被微生物降解。 多环芳烃的结构与致癌性 三、表面活性剂 表面活性剂是分子中同时具有亲水性和疏水性的物质。 (1)阴离子表面活性剂:亲水基是阴离子,如肥皂RCOONa; (2)阳离子表面活性剂:亲水基是阳离子,主要类型是有机胺的衍生物。它有一与众不同的特点即它的水溶液具有很强的杀菌能力,因此常用作消毒剂。 (3)两性表面活性剂:阴、阳两种离子组成的表面活性剂,结构与氨基酸相似,易形成内盐。 (4)非离子表面活性剂:亲水基团为醚基和羟基。 1.表面活性剂的分类 表面活性剂的疏水基团主要是烷基,其性能差别较小,但亲水基团差别较大。按亲水基团结构可分为四种:阴离子、阳离子、两性和非离子表面活性剂。 2.表面活性剂的来源、迁移与转化 由于其能显著改变液体和固体表面的各种性质的能力,而被广泛应用于化工等行业。它主要以各种废水进入水体,是造成水污染的最普遍最大量的污染物之一。 由于它含有很强的亲水基团,不仅本身亲水,也使基他不溶于水的物质长期分散于水体,随水流迁移。 只有当它与水体悬浮物结合凝聚时才沉入水底。 3.表面活性剂的降解 主要靠微生物降解来消除(阳离子表面活性剂具有杀菌能力,必须注意负荷量和微生物的驯化)。其生物降解机理主要是烷基链上的甲基氧化、β氧化、芳香环的氧化降解和脱磺化。 (1)甲基氧化:疏水基团末端的甲基氧化为羧基的过程。 (2)β氧化:表面活性剂分子中的羧酸在HSCoA作用下被氧化,使末端第二个碳键断裂的过程。 (3)芳香环的氧化:开环反应。机理是首先生成儿茶酚,然后在两个羟基中开裂,经过二羧酸,最后降解消失。 (4)脱磺化过程。 4.表面活性剂对环境的污染与效应 ①表面活性剂污染首先使水的感观状况受到影响,产生大量泡沫。 ②因洗涤剂中含有大量的聚磷酸作为增净剂,所以使废水中含有大量的磷,是造成水体富营养化的重要原因。 ③表面活性剂可以促进水体中石油和PCBs等不溶性有机物的乳化、分散,增加废水处理的难度。 ④阳离子表面活性剂具有一定杀菌能力,浓度高时,可能破坏水体微生物群落。 第六章 典型污染物在环境各圈层中的转归与效应 本章内容及学习要求 本章介绍了汞、砷、有机卤代物、多环芳烃、表面活性剂等有机污染物在各圈层中的转化归趋与效应; 要求了解这些典型污染物的来源、用途和基本性质; 要求掌握其在环境中的基本转化、归趋规律与效应。 一、汞 1.汞的来源、分布与迁移 汞在自然界的浓度不大,本底值不高,但分布很广。19世纪以来,随工业发展,汞的用途越来越广,生产量急剧增加,从而大量汞由于人类活动而进入环境,人为源是自然界中汞的主要来源。 由于汞具有很高的电离势,故转化为离子的倾向小于其它金属,因此它的特点在于能以零价形态存大于大气、土壤和水中。 第一节 重金属元素 汞及其化合物特别容易挥发。无论是可溶或不可溶的汞化合物,都有一部分汞挥发到大气中去。一般挥发性排序: 甲(苯)基汞>其它有机汞>无机汞 空气中也含有汞,是由汞的化合物挥发产生的,且空气中汞含量大部分吸附在颗粒物上。气相汞的最后归趋是进入土壤和海底沉积物。在天然水体中,汞主要与水中存在的悬浮微粒相结合,最后沉降进入水底沉积物。 在土壤中由于单胞细菌属的某种菌种可以将Hg(Ⅱ)还原为Hg(0),所以此过程被认为是汞从土壤中挥发的基础。
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