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TiO2光催化氧化反应
及其在水处理中的应用
给排水132班
喜悦组:褚云晨
目录
一、前言
二、TiO2光催化氧化反应机理
三、反应优势
四、TiO2光催化反应在水处理中的应用
五、存在的问题与展望
一、前言
传统的水处理方法存在一些问题,并且随着工业高速发展,水体中的难降解有机物(如萘系、蒽系)的数量和种类都急剧增加,在环境中长时间富集造成水资源的严重污染,具有明显的“三致效应”,危害人类生命健康。
1972 年,日本的Fujishima 发表了“TiO2电极上光解分解水”一文,自此揭开了光催化氧化技术的序幕。
近30 年,光催化氧化已被证明是一种氧化能力强、选择性小、处理效率高、不带来二次污染的水处理方法。
二、TiO2光催化氧化反应机理
半导体TiO2的能带结构是由一个空的的高能级导带(CB)和一个充满电子的低能级价带(VB)组成,它们之间的区域被称为禁带。导带底与价带顶之间的能量差即称为禁带宽度(或者称为带隙、能隙),半导体的吸收光波长λ 与带隙能的关系式为: λ=1240/Eg。
反应机理
TiO2的带隙能Eg为3.2 eV,相当于λ=387.5 nm 光子具有的能量。当TiO2半导体受到大于或等于其带隙能的光照射时,价带上的电子(e-)会被激发并在飞秒内移动至导带,激发后留下一个空白的价带空穴(h+),因此光照射后产生了一对电子-空穴(e--h+)。
电子空位对扩散到TiO2表面,并与吸附在TiO2表面上的物质发生氧化还原反应。
反应机理
双氧水的形成:HO2-+H+→H2O2;
羟基的产生:H2O2+O2·-→OH·+OH-+O2,
H2O(OH-)+h+→OH·+H+;
电子消除剂:O2+e-→O2·-;
超氧基的质子化:O2·-+H+→HO2·;
电子的再去除:HO2·+e-→HO2-;
(1)有机污染物从液相到催化剂表面的物质转移;
(2)吸附,光子激活的TiO2表面的有机污染物的吸收;
(3)光催化反应(被吸收的组分);
(4)解吸,中间产物脱离催化剂表面;
(5)中间产物从边界层区域到液相流体内的物质转移。
三、反应优势
TiO2在近紫外线区吸光系数大,光活性高,光催化作用持久,而且化学性质稳定,硬度高,耐磨耗性好,对人体和环境无害,资源丰富,价格低;
光催化作用使用空气中的氧气为氧化剂,不消耗重要的氧化性化学品;
光催化过程中生成的氧化剂,有很强的氧化能力,可使水中大部分微生物灭活和大多数有机污染物包括三卤甲烷矿化。
四、TiO2光催化反应在水处理中的应用
水中难生物降解的有机污染物的处理
各种各样的化工产品在使用过程中不可避免的进入水环境中,造成了水环境的严重污染。通常这类产品中相当大一部分是生物难降解的(如卤代物、长链烷烃、环烷烃、芳香族有机物,表面活性剂、农药、染料以及目前受到广泛关注的环境干扰素),有些甚至是不能降解的。研究都表明TiO2光催化对难生物降解有机污染物具有高效的降解效果。
TiO2在紫外线照射下生成的空穴具有极强的氧化分解能力,许多污染物均可通过光催化过程得到降解。光催化能够完全氧化分解破坏大多数有机污染物,最终生成CO2和H2O,以及相应的无机化合物。
饮用水消毒
TiO2光催化能够有效地杀灭大肠杆菌、绿脓杆菌等,杀菌效果达99%以上。
应用
水中无机污染物的处理
利用光催化反应不仅可用来降解多种无机离子,还可用来回收多种贵金属。
Serpone等报道了用TiO2光催化法从Au(CN)4-中还原Au,同时氧化CN-为NH3和CO2的过程,该法用于电镀工业废水的处理,不仅能还原镀液中的贵金属,而且还能消除镀液中氰化物对环境的污染。
Herrmann等报道了用TiO2光催化法将水中的硫化物、亚硫酸盐和硫代硫酸盐氧化为硫酸盐。
Navio等报道了用TiO2光催化法将水中有毒的NO2-氧化为无毒的NO3-。
Khalil等报道了用TiO2 光催化法将水中Cr6+原为毒性较低的Cr3+,在中性和弱碱性介质中,Cr3+可以转化为Cr(OH)3的沉淀,能够很容易的从溶液中分离。
五、存在的问题与展望
存在的问题:
(1)由于光生载流子的复合率较高导致TiO2光催化反应效率不高;
(2)利用太阳能的局限性;
(3)对高浓度废水处理效果不理想。
存在的问题与展望
TiO2催化剂的固定化
提高TiO2的光催化效率
扩展TiO2响应光谱的范围
高效大型光催化反应器的设计
有匪君子,如切如磋,如琢如磨。瑟兮僩兮,赫兮咺兮。
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