第4章酸碱滴定法000002教材课程.ppt

pH 0 100 200 300 400 (T%) 10.0 9.4 5.0 4.4 pKa △lgKa 2.12 7.20 12.36 5.08 5.16 H3A+H2A- H2A-+HA2- HA2-+A3- A3-+NaOH sp2 sp1 NaOH滴定0.1mol·L-1H3PO4 cKa3 10-8 cKa2 10-8 cKa1 10-8 pHsp2= 9.66 百里酚酞至浅蓝(10.0) pHsp1= 4.70 MO至黄 (4.4) 混合酸分步滴定: 两弱酸混合（HA＋HB） 被滴定的酸足够强, cKa≥10-8 c1Ka/c2Ka’105 强酸＋弱酸（H+＋HA） Ka 10-7, 测总量 Ka 10-7, 测强酸量 §4.8 终点误差 终点误差：指示剂确定的滴定终点 (EP)与化学计量点 (SP) 之间存在着差异(pHep≠pHsp) ，使滴定结果产生的误差，用Et表示。 Et = ? 100% 被测物质的物质的量 滴定剂过量或不足的物质的量 1 强酸强碱滴定 NaOH 滴定HCl PBE: [H+]ep+[Na+]ep= [OH-]ep+[Cl-]ep cepNaOH-cepHCl=[OH-]ep-[H+]ep Et= = nNaOH-nHCl nHCl (cepNaOH-cepHCl)Vep cepHClVep cepNaOH-cepHCl cepHCl cepNaOH-cepHCl cspHCl = ≈ Et = [OH-]ep-[H+]ep cspHCl Ringbon 公式： ?pH = pHep - pHsp HCl滴定NaOH，则为： Et = [OH-]ep-[H+]ep cspHCl Et = [H+]ep-[OH-]ep cspNaOH Et = = Kt cspHCl 10DpH - 10DpH 107 cspHCl 10DpH - 10DpH 注意：csp不等于原始浓度 2 弱酸弱碱滴定 NaOH 滴定HA PBE: [H+] +[Na+] = [OH-] + [A-] cepNaOH =[Na+]ep=[OH-]ep+ [A-]ep-[H+]ep =[OH-]ep+ cepHA-[HA]ep-[H+]ep cepNaOH - cepHA =[OH-]ep-[HA]ep Et= ≈ (cepNaOH-cepHA)Vep cepHAVep cepNaOH-cepHA cspHA Et = = -δepHA [OH-]ep-[HA]ep cspHA [OH-]ep cspHA Ringbon 公式： ?pH = pHep - pHsp HCl滴定B-，则为： Et = [H+]ep-[B-]ep cspB Et = = -δepHA [OH-]ep-[HA]ep cspHA [OH-]ep cspHA Et = = 10DpH - 10DpH 10DpH - 10DpH (Ka/Kw)cspHA KtcspHA 3 多元酸滴定 NaOH 滴定H3A sp1 sp2 2(Ka2/Ka3)1/2 Et = 10DpH - 10DpH Et = (Ka1 /Ka2)1/2 10DpH - 10DpH 终点误差总结 终点误差定义 质子条件 物料平衡 酸碱平衡 近似处理 Et计算式及林邦误差公式 Et = ? 100% 被测物质的物质的量 滴定剂过量或不足的物质的量 §4.9 酸碱滴定法的应用 1 常用酸碱标准