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4.1 氧化还原方程式的配平;?1 +1 +3 +5 +7 ;(1)将反应分解为两个半反应式,并配平;4.2 电极电势;原电池的电极反应式;金属难溶盐电极(如甘汞电极);(–) Zn | Zn2+(c1) Cu2+(c2) | Cu(+);例 电池符号;;(g, 100kPa);2. 标准电极电势; 2.866;例 判断氧化性还原性强弱;化学能全部转化为电功,则等温、等压条件下:;例计算?G;Nernst方程;例 求298.15K时,E(Co3+/Co2+)
(1) c(Co2+) = 1.0mol·L-1, c(Co3+) = 0.1mol·L?1
(2) c(Co2+) = 0.01mol·L?1, c(Co3+) = 1.0 mol·L?1;例计算浓度;例 当c(OH–) = 0.10 mol·L?1,p(O2)=100 kPa时, 计算氧电极的电极电势。; 例 298K时, EΘ(Ag+/Ag) = 0.7996V, Ksp(AgCl) = 1.56×10?10, 现向AgNO3溶液中加入NaCl, 生成AgCl沉淀, 达到平衡时, 溶液中 c(Cl?) = 1mol·L?1, 计算E(Ag+/Ag) 。;计算EΘ(AgCl / Ag);例:EΘ(H+/ H2) = 0 V,求EΘ(HAc/ H2);例 根据氧化还原反应Cu + Cl2 ? Cu2+ + 2Cl?组成原电池。
已知p(Cl2 ) = 100 kPa,c(Cu2+) = 0.1 mol·L?1,c(Cl?) = 0.10 mol·L?1。计算原电池的电动势并写出原电池符号。;计算Ksp;求Ka;氧化还原反应的规律:
强氧化剂 + 强还原剂? 弱还原剂 + 弱氧化剂;判断自发进行的方向;求平衡常数;根据电极电势的相对大小,能够判断氧化还原反应进行的方向和限度。
电极电势大小不能判断反应速率的快慢。例如:
2MnO4? + 5Zn + 16 H+ ? 2Mn2+ + 5Zn2+ + 8H2O
EΘ (MnO4? / Mn2+ ) = + 1.51V
EΘ(Zn2+/Zn) = ?0.763V
EΘ = 2.27V ? KΘ = 10383
只有在Fe3+的催化作用下,反应才明显进行。;表示同一元素各种氧化值物质的氧化还原能力, 以及它们之间电位变化关系图。;B + z2e? = C;解:;;化学电源;镍镉充电电池;蓄电池;燃料电池;交通运输;知识回顾;原电池和电解池的区别;微观模拟;原电池和电解池的区别;4.6 电解及其应用;一、电解池的组成和电极反应;当电解池中有一定量电流通过时, 电极的平衡状态被破坏, 电极电势偏离平衡电势, 产生“超电势”。;电解熔融氯化钠;电解氯化钠溶液;电解氯化钠溶液;在水溶液中阴极上可能发生的反应通常有:
金属离子的沉积, 如Cu2+ + 2e? ? Cu
高价离子还原成低价离子, 如Fe3+ + e? ? Fe2+
氢离子或水还原成氢气, 2H+ + 2e? ? H2
非金属单质变负离子, 如Cl2 + 2e? ? 2Cl?;在水溶??中阳极上可能发生的反应通常有:
金属的溶解, 如Cu ? Cu2+ + 2e?
低价离子氧化成高价离子, 如Fe2+ ? Fe3+ + e?
氢氧离子或水氧化成氧气, 4OH? ? O2 + 2H2O + 4e?
非金属离子变为单质, 如2Cl? ? Cl2 + 2e?;例 请写出K2SO4溶液电解反应时的电极反应。;精炼铜;电镀 (electroplate)是在某些金属表面镀上其他金属的过程,可提高金属的耐蚀性、耐磨性、装饰性、强度或硬度等。
工件为阴极,镀层金属为阳极,含有阳极金属离子的溶液为电解液。;电抛光(electrolytic polishing)是专门用于提高工件表面光洁度的一种电加工方法。
电抛光时,被抛光的工件作阳极,常用铅、石墨作阴极;金属表面与周围介质发生化学或电化学作用引起的破坏,称为;化学腐蚀是金属在高温下与腐蚀气体或非电解质发生的纯化学作用而引起的破坏现象。;金属铁的电化学腐蚀;上段; 采用金属合金
保护膜法
缓蚀剂法;负极 正极;思考题;已知25℃时H2在Zn电极上的超电势为0.75V,电解c(Zn2+)为10?5 mol·L?1 的溶液时,为不使H2析出,溶液的pH值应控制在多大为好。
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