第9章原子吸收光谱法.pptVIP

原子吸收光谱法 Atomic Absorption Spectrometry，AAS 第一节.原子吸收光谱概述 1802年Wollaston发现太阳光谱明亮的背景上分布了700多条暗线 1955年瓦尔西《原子吸收光谱在分析化学中的应用》奠定了原子吸收光谱的理论基础 1965年出现火焰原子吸收光谱 近年来发展背景扣除及干扰消除技术 2. 原子吸收光谱的特点 灵敏度高 选择性好 准确度高 分析速度快 操作简单 价格低廉 第二节.原子吸收光谱的基本原理 1.原子吸收光谱的产生 谱线变宽 谱线具有一定的宽度，约10-3～10-2 nm。原因： 1. 自然变宽：无外界因素影响的变宽 ??N＝10-5～10-6 nm 2.多普勒变宽(热变宽)： ??D＝1×10-3～5×10-3 nm，是主要影响因素 3.碰撞变宽 3.原子吸收的测量 由于线宽只有0.001nm数量级，积分困难。所以难于应用 积分吸收法 锐线光源 峰值吸收法 峰值吸收法 锐线光源：发射线的中心频率和吸收线的中心频率严格一致 发射线的半宽度远远小于吸收线的半宽度 峰值吸收的测量：以一定强度的单色光I0通过原子蒸气，然后测定被吸收后的光强度I 吸光度： 4.原子吸收过程 试液喷成细雾，与燃气在雾化器中混合送至燃烧器，被测元素在火焰中转化为原子蒸汽。气态的基态原子吸收从光源（空心阴极灯）发射出的与被测元素吸收波长相同的特征谱线，使该谱线的强度减弱，再经单色器分光后，由光电倍增管接收，并经放大器放大，从读出装置中显示出吸光度值或光谱图。 波兹曼方程: 一些元素共振线的Ni/N0值 第三节.原子吸收光谱法的仪器 1.锐线光源（空心阴极灯） 作用：发射比吸收线半宽度更窄的、强度更大而稳定的锐线光源（待测元素的共振线） 要求：发射的共振辐射半宽度要明显小于吸收线的半宽度，辐射强度大，辐射光强稳定，使用寿命长 2.原子化器 作用：提供能量，使试液干燥、蒸发并原子化 要求：具有足够高的原子化效率；具有良好的稳定性 和重现性；操作简单，干扰少 类型：火焰原子化器和非火焰原子化器 火焰原子化器 仪器组成 雾化器（喷雾器）： 吸入试样溶液并将其 雾化，使之形成微米 级的气溶胶 雾化室：除去大雾滴； 使燃气与助燃气充分 混合，以使在燃烧时得到稳定的火焰 燃烧器：将试液雾粒、助燃气和燃气的混合气体喷出并燃烧的装置，即产生火焰。 根据文献和经验。 先确定正常焰、富燃焰或贫燃焰 选定温度：以恰好使待测元素分解为基态原子为好 避免火焰本身的吸收 考虑火焰的燃烧速度 非火焰原子化器 原理：利用电热、阴极溅射、 等离子体、激光或冷原子发 生器等方法使试样中待测元 素形成基态自由原子。 高温石墨炉原子化器 优点：具有较高且可控的温度；原子化效率高；试样消耗少；绝对灵敏度高 缺点：分析精密度仅为2～5%；记忆效应严重；由杂散光引起的背景干扰大 适用对象：难挥发、难原子化元素及微量试样分析 升温程序 1. 氢化物原子化装置 AsCl＋4NaBH4+HCl＋8H2O＝AsH3+4KCl＋4HBO2+13H2 AsH3为气态，在700~900℃离解，灵敏度高，干扰少。 2. 冷原子化装置 测定汞浓度。用SnCl2等将Hg2+转化为Hg，它的沸点357℃，常温下有一定蒸汽压。载气将汞蒸汽送入吸收池测定。 3.单色器 作用：将待测元素的共振线与其它谱线分开，只让待测元素的共振线通过。 常用的元件：光栅 3.单色器 指标：光谱通带 W＝D·S（nm） D－色散元件的倒线色散率，S－狭缝宽度 一般D一定，所以W决定于S： 狭缝宽－光强高。但透过的射光波长范围变宽，非吸收 谱线被吸收，使得分辨率降低。 狭缝窄－改善实际分辨率。但光强的下降使得检测器电 流提高、增益需要提高，因此线宽和噪声增加。 因此，要根据实际情况选择缝宽： 检测线附近没有临近的共振线，连续背景很小，宜用宽缝 待测元素谱线复杂，有连续背景，狭缝宜窄。 4.检测系统 作用：转换光信号为光电信号，记录信号 组成：检测器、放大器、读数和记录显示系统等 主要部件：光电倍增管。 第四节.原子吸收光谱的分析方法 灯电流：在保证有稳定和足够的辐射光通量的情况下，尽量选较低的电流 分析线：一般选待测元素的共振线作为分析线，测量高浓度时，也可选次灵敏线 光谱通带（可调节狭缝宽度改变）：无邻近干扰线（如测碱及碱土金属）时，选较大的通带，反之（如测过渡及稀土金属），宜选较小通带。 火焰：依据不同试样元素选择不同火焰类型。 进样量 标准曲线法 注意几点： A在线性范围内，0.15～0.70为宜； 标液