第一篇有机化学概论.pptVIP

分子构造式:表示分子构造即原子连接顺序的表达式 四种表示法 1.3.2 有机物分子构造式表示: 构造：化合物分子中原子连接的顺序 短线式(dash formulas)表示: 缩简式(condensed)表示: 键线式(bond-line )表示: CH3CH2CH2CH3 电子式（Lewis 构造式）：H:C:H ‥ H H ‥ 分子： 是独立存在而保持物质化学性质的最小粒子 分子式:表达了组成分子的原子种类和数目 要点:点为碳, 键为线,锯齿链, 氢不见,官点显. 共价键 键长/nm 共价键 键长/nm 表1.1 一些共价键的键长 1.3.3 共价键的属性 键长(bond lengths) 成键原子的原子核间的平均距离.会受环境影响见P9表 键能 (bond energy) 形成共价键时体系释放的能量,或断裂共价键时体系吸收的能量。键能反映了共价键的强度，键能越大则键越牢固。 气态双原子分子键能等于解离能, 多原子分子中同类键的键能:是同一类型共价键解离能的总和之平均值.如CH4C-H键能 p10例题 利用键能数据可估算化学反应的焓变，计算25℃气态转化的反应热变化见书p11例题 表1.2 一些共价键的键能 共价键 键能/kJ·mol-1 共价键 键能/kJ·mol-1 (3) 键角(Bond angles) 键角：两价以上的原子在与其它原子成键 时，键与键之间的夹角。 甲烷 乙醚 甲醛 键角反映了分子的空间形状，用立体透视式表示 (4) 键的极性和极化性 (a)电负性与键极性：共价键的类型： 非极性共价键(nonpolar covalent bonds)： 两个相同的原子成键, 电子云均匀分布在两个原子之间。 极性共价键(polar covalent bonds): 不同的原子成键时，由于原子的电负性不同 电负性较原大子一端的电子云密度较大。 共价键极性的大小用键偶极矩(μ)来度量 μ= q.d q: 电荷量 d: 正负电荷中心之间的距离 μ:单位为C·m (库[仑]·米) μ = 3.57 × 10-30 C·m 键极性会影响分子的极性和化学反应活性 (b)分子的极性：分子中各共价键偶极矩的 向量和.如CCl4.见P13 分子极性会影响化合物的物理性质 (c)键的极化性：共价键被外电场作用发生变化的性质叫极化性，用极化度度量. 显示出成键原子核对成键电子约束的相对程度 与成键的种类、电负性及体积和外电场大小有关 π键比σ键易极化，体积越大电负性越小键极化度越大 1.3.4 极性的传递与诱导效应： 共价键的极性明显地影响分子的 性质.这种影响沿分子链静电诱导地递减传递３,4个C后可忽略 这种电子效应——诱导效应(I) 共价键及属性决定了有机分子的性质。见p13键强度:取决于键能键长;空间形象:取决于键角; 理化性质：取决于键极性和极化度练习p31:1-3(2、4、9);1-6;1-8;1-14 羧酸的酸性与结构的关系 sp2杂化 pKa 0.70 1.29 2.81 4.75 烷基R上连有的取代基会影响酸性变化 –I: NR3 + NO2 SO2R CN SO2Ar COOH F Cl Br I OAr COOR OR COR SH OH C6H5 H 吸电子诱导 烷基R上连有的取代基的电子效应: 诱导效应： +I、 -I Cl 的吸电诱导使质子极易离解同时 分散了负电荷稳定了羧酸根负离子 pKa: 2.86 4.0 4.52 诱导效应随着传递距离的增大而迅速减小。 练习p31:1-9 +I: O- COO- (CH3)3C (CH3)2CH CH3CH2 CH3 H 推电子诱导 产物 (product) 溶剂 底物 (substrate) 试剂 (reagent) 有机反应的本质： 旧键的断裂和新键的生成 反应物 (reactants) CCl4 1.4. 有机反应的类