第3章化学反应的方向速率和限度资料教程.pptVIP

第3章 化学反应的方向、速率和限度; 3.1 化学平衡 ;3.1.1 可逆反应和化学平衡 1.可逆反应 两个相反方向的反应同时进行，使任何一个方向的反应都不能进行到底的化学反应。通常用可逆反应符号来代替方程式中的等号来表示。;3.1.2 化学平衡常数 化学平衡定律 在一定温度下，某个可逆反应达到平衡时，产物浓度系数次方的乘积与反应物浓度次方的乘积之比是一个常数。对于反应: aA+bB=dD+eE 　　在一定温度下达到平衡时，反应物和产物的平衡浓度有如下关系。(推导见物理化学) [D]d[E]e/([A]a[B]b)=Kc 　　[ ]─代表平衡浓度，与通常(初始和未达平衡时的)浓度(c)表示有区别。 　　Kc称为平衡常数;书写平衡常数的规则： 如果反应中有固体和纯液体参加，它们的浓度不应写在平衡关系式中。如： CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) Kc=[CO2] CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(l) Kc=[CO]/([CO2][H2]) 稀溶液中进行的反应，如有水参加，水的浓度也不必写在平衡关系式中。如： Cr2O72-+H2O=2CrO42-+2H+ Kc=[CrO42-]2[H+]2/[Cr2O72-];对于气体反应，写平衡常数关系式，除可以用平衡时的浓度表示外，也可以用平衡时各气体的分压表示。如： N2+3H2=2NH3 　　可写出两个平衡常数关系式 Kc=[NH3]2/([N2][H2]3) Kp=p2(NH3)/[p(N2)p3(H2)] 　　p(NH3)、p(N2)、p(H2)为平衡时各气体的分压力。 ;平衡常数表达式的物理意义： 一定温度下，每个平衡反应都有自己特征的平衡常数。 平衡常数只随温度变化而变化（虽然是浓度表达式），不随变化途径、反应方向、反应物的初始浓度大小的而改变而改变。 平衡常数表达式代表在给定温度下体系达到平衡的条件。 平衡常数的大小代表平衡混合物中产物所占比例的多少。 平衡常数表达式表示体系的动态关系。;3.1.3 有关平衡常数的计算 一、转化率 平衡转化率 平衡时已转化了的某反应物的量 与转化前该反应物的量之比。 二、多重平衡规则 某个反应可以表示为两个或多个反应的总和。 则总反应的平衡常数等于各个分步反应的平衡 常数之积。;如：已知973K时下述反应：SO2(g)+0.5O2(g)=SO3(g)　K1=20 NO2(g)=NO(g)+0.5O2　　K2=0.012 求反应：SO3(g)+NO2(g)=SO3(g)+NO(g)的Kc。解：由多重平衡规则： 　　Kc=K1·K2=20×0.012=0.24 注：①所有平衡常数必须在同一温度下，因为K随温度而变化； ②如果反应3=反应2-反应1则K3=K2/K1。　;;３.１.４　化学平衡的移动平衡移动原理：假如改变平衡系统条件之一，如温度、压强、或浓度，平衡就向减弱这个改变的方向移动。;３.２　化学反应的方向和限度;　　３.２.２　熵与化学反应的熵变 　　一、混乱度 ;　二、熵(S) 　　熵是体系混乱度的量度，它与内能及焓一样是体系的一个重要的热力学性质，是一个状态函数。(统计热力学中S=klnΩ，k为玻尔兹曼常数，1.38×10-23) 　　体系的混乱度越低，有序性越高，熵值就越低。 　　如：冰的熵值为S?冰=39.33J·K-1·mol-1 　　水的熵值为S?水=69.91J·K-1·mol-1 　　水汽的熵值为S?汽=189J·K-1·mol-1?;三、标准熵 　　在1.01×105Pa压力下，1mol纯物质的熵值叫做标准熵，S?T。 　　热力学第三定律定义： 　　在0K时，任何物质完美晶体或纯净单质的熵值为零。 　　虽然熵与焓一样都是物质的状态函数，并皆为广度性质。但熵与它们又有所不同，就是一般热力学数据表中给出的是1.01×105Pa和298K的标准熵而不是生成熵，并且纯净单质的标准熵不等于零。;　四、化学反应的熵变 　　有了各物质的标准熵数值后，就可以方便地求算化学反应的熵变了，如：aA+bB?dD+eE 　　?rS?=dS?D+eS?E-aS?A-bS?B 　　即?rS?=∑S?产物-∑S?反应物 例：求反应： 　　2HCl(g)===H2(g)+Cl2(g)的标准熵变。 　　查表：S?(HCl)=187J·K-1·mol-1 　　S?(H2)=130J·K-1·mol-1 　　S?(Cl2)=223J·K-1·mol-1 　　∴?rS?=130 + 223 - 2×187 　　∴?rS?=-21J·K-1·mol-1 　　答：标准熵变为-21J·K-1·mol-1;　五、熵(S)与熵变?rS的性质 熵S与物态有关,对于同一种物质S固S液S气。 熵S与分子的组成有关