第十三章羧酸衍生物课件培训讲学.pptVIP

第十三章 羧酸衍生物;第一节 羧酸衍生物的结构和命名;二、羧酸衍生物的命名;酯的命名是根据形成它的酸和醇称为某酸某酯。例如：;（3）还原反应 ;二、酸酐;第三节 羧 酸 酯;三、酯的化学性质 ;2．与格氏试剂反应 酯与格氏试剂反应生成酮，由于格氏试剂对酮的反应比酯还快， 反应很难停留在酮的阶段，故产物是第三醇。 具有位阻的酯可以停留在酮的阶段。 3．还原反应 酯比羧酸易还原，可用多种方法（催化氢化、LiAlH4、 Na + C2H5OH等还原剂）还原。还原产物为两分子醇。酯在金属 ???一般为钠）和非质子溶剂中发生醇酮缩合，生成酮醇。 ;4．酯缩合反应;第五节 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用 ;（1）生成的烯醇式稳定的原因 1°形成共轭体系，降低了体系的内能。 2°烯醇结构可形成分子内氢键（形成较稳定的六元环体系） （2）其他含活泼亚甲基化合物的互变异构体中烯醇式的含量。 2．亚甲基活泼氢的性质 （1）酸性 乙酰乙酸乙酯的α-C原子上由于受到两个吸电子基（羰基和酯基） 的作用，α-H很活泼，具有一定的酸性，易与金属钠、乙醇钠作用 形成钠盐。;（2）钠盐的烷基化和酰基化 烷基化：;3．酮式分解和酸式分解;（二）乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用;; 二、丙二酸二乙酯 ;（二）性质; 2．水解脱羧 丙二酸二乙酯及其取代衍生物水解生成丙二酸，丙二酸不稳定，易 脱羧成为羧酸。 （三）丙二酸二乙酯在有机合成的应用 丙二酸二乙酯的上述性质在有机合成上广泛用于合成各种类型的羧 酸（一取代乙酸，二取代乙酸，环烷基甲酸，二元羧酸等）。 具有活泼亚甲基的化合物容易在碱性条件下形成稳定的碳负离子， 所以它们还可以和羰基发生一系列亲核加成。;第六节 酰 胺; 3．脱水反应 酰胺与铵盐和睛的关系如下：; 5．霍夫曼（Hofmann）降级反应 酰胺与次卤酸钠的碱溶液作用，脱去羧基生成比原料少一个碳的胺 的反应，称为霍夫曼降级反应。 例如： ;第七节 酰基衍生物的水解、氨解、醇解历程;碱性水解反应历程表示如下： ;2．酸性水解历程;（2）（AA11历程）;二、酰基衍生物的水解、氨解、醇解历程;的反应活性与L基团的性质有关。（L对反应性能的影响如下表） ;